有机反应基本类型 有机物的推断与合成

一、有机反应基本类型题型示例一 :掌握有机反应概念 ,判断有机反应类型【例 1】　在有机化学中取代反应的范畴很广 ,下列六个反应中 ,属于取代反应范畴的是A . +HNO35 0～6 0℃H2 SO4NO2+H2 OB .CHCH3CH2 CH2OHCH36 3%H2 SO495℃　CH3CH2 CHCHCH3+H2 OC .2C2 H5OH 浓H2 SO414 0℃ CH3CH2 OCH2 CH3+H2 OD .(CH3) 2 CHCHCH2 +HI　CH2I(CH3) 2 CHCH2(少 )+CHI(CH3) 2 CHCH3(多 )E .CH3COOH +CH3OH 浓H2 SO4△ CH3COOCH3+　H2 OF .CH2RCOOCHRCOOCH2RCOO+ 3H2 O H2 SO43RCOOH +　CH2 …     

1，4-二烷氧基萘-2，3-二腈的合成和晶体结构

首先合成了标题化合物C20H22N2O2,用元素分析、核磁共振和X-射线单晶衍射法进行了表征和结构分析,该化合物为三斜晶系,空间群：P-1。晶胞参数a=9．846（6）A,b=10．198（3）（13）A,c=132679（17）A,α=78．00（3）,β=76．390（5）,γ=62．938（5）,Z=2,V=910．0（7）A3,Dc=1．177g／cm3,F（000）=344,μ（MoKα）=0．763mm-1,R1=0．0809,wR2=0．1958．该化合物中除了烷基链的所有原子基本都在一个平面,并且依靠∏-∏芳环堆积作用组合成3D网状结构。     

2，6-二叔丁基-4（二甲氨甲基）苯酚的合成

以2,6-二叔丁基苯酚,甲醛,二甲胺为原料,通过mannich反应合成了抗氧剂2,6-二叔丁基-4（二甲氨甲基）苯酚,并采用红外光谱和质谱对其结构进行了表征．通过正交实验确定了抗氧剂2,6-二叔丁基-4（二甲氨甲基）苯酚的最佳合成工艺：第一步反应温度为5℃,反应时间为40min;第二步反应温度为80℃,反应时间为3．5h;2,6-二叔丁基苯酚与甲醛和二甲胺的物质的量的比分别为1：1．7,1：2．7．产品的收率为94．7％,熔点为91-92℃．     

1998年普通高等学校招生全国统一考试化学卷

一．选择题（每小题只有一个选项符合题意）1．1998年山西朔州发生假酒案,假酒中严重超标的有毒成份主要是（A）CH2OH（B）CH3OH|CHOH|CH2OH（C）CH3COOCH2CH3（D）CH3COOH2．向下列溶液滴加稀硫酸,生成白色沉淀,继续滴加稀硫酸,沉淀又溶解的是（A）Na2SiO3（B）BaCl2（C）FeCl3（D）NaAlO23．按下述实验方法制备气体,合理而又实用的是（A）锌粒与稀硝酸反应制备H2（B）向饱和氯化钠溶液中滴加浓硫酸制备HCl（C）亚硫酸钠与浓硫酸反应制备SO2（D）大理石与浓硫酸反应制备CO24．起固定氮作用的化学反应是（A）…     

2-溴丙酸乙酯的合成

用2-溴丙酸与乙醇酯化,按n（C2H5OH）/n（CH3CHBrCOOH）=1.5,以对甲苯磺酸为催化剂,苯为带水剂,在80℃左右加热回流反应3.5h,合成2-溴丙酸乙酯,经蒸馏后得2-溴丙酸乙酯,其质量分数为98.6%,收率为94.7%.     

2，6-二氟苯甲酰胺的合成研究

以2，6-二氯苯甲腈为原料，经氟代、亲核加成反应合成2，6-二氟苯甲酰胺。（1）用N，N-二甲基甲酰胺为溶剂进行氟代反应制备2，6-二氟苯甲腈，产品纯度为98．2％，收率95．1％。（2）在碱性条件下合成2，6-二氟苯甲酰胺，产品纯度为98．5％，收率93％。     

N-苯基-2，4-二氯苯胺合成与表征

以苯胺、氯乙酰氯和2,4-二氯苯酚为原料．吡啶为酰化的酸缚剂,碳酸钾为酚的缩合反应催化剂,氢氧化钠为Smiles重排反应的催化剂,在反应物料配比为n（苯胺）：n（氯乙酰氯）：n（吡啶）：n（碳酸钾）：n（氢氧化钠）=1：1．1：1．2：0．9：1．3,重排反应温度105℃．时间10h,通过酰化、缩合、重排、水解四步“一锅烩”的办法合成了N-苯基-2,4-二氯苯胺,收率为60％,产物结构通过IR、NMR和元素分析进行了确认。     

含1,3,4-噁二唑和吡啶基团化合物的合成及荧光性能

以2,6-吡啶二甲酸为原料,经过酯化、氨解、关环和取代等四步反应合成了一种含1,3,4-噁二唑和吡啶基团的化合物2,6-二（2-乙酸甲酯基硫醚-1,3,4-噁二唑）-吡啶（4）,利用IR、UV-vis、1H NMR对其结构进行了表征.化合物4在281 nm激发波长激发下,354 nm处出现强荧光发射峰,化合物4发射紫色荧光.     

2，3-二溴甲基-5，6-二氰基吡嗪的合成新方法

以2，3-二甲基-5，6-二氰基吡嗪为原料，在AIBN的引发下，用NBS进行自由基溴化反应。合成了标题产物，其结构经熔点，MS，^1H NMR，UV等予以确证，从而为该物质的合成探索了一条新途径     

2-（1，2-亚乙／1，3-亚丙二硫）亚甲基-3-羰基-N-芳（烷）基丁酰胺制备的新方法

以易制备的2-（1,2-亚乙／1,3-亚丙二硫）亚甲基-3-羰基丁酸1为原料,经与氯化亚砜的氯化反应后,与胺反应成功地以较好产率（40．5％-72．0％）合成重要的有机合成中间体2-（1,2-亚乙／1,3一亚丙二硫）亚甲基-3-羰基-N-芳（烷）基丁酰胺3．     

两个含Zn的金属有机配位聚合物的合成及其晶体结构

将Zn(CH3COO)2.2H2O与3,5-二羧酸-吡啶(3,5-H2pydc)以1:1的比例混合溶于无水C2H5OH和NH3.H2O(10:1)的混合溶液中,在室温下搅拌反应即可得二维聚合物[Zn(3,5-pydc)(H2O)2]n(1)。将Zn(CH3COO)2.2H2O与反式-1,2-双-(4-吡啶基)乙烯(bpe)以1:1的比例混合溶于无水CH3OH和NH3.H2O(10:1)的混合溶液中,搅拌反应即可得一维聚合物[Zn(CH3COO)2(bpe)]n(2)。     

Fe~(3 )与SO_3~(2-)反应的实验探讨

Fe3＋与SO2_3之间发生什么反应？《化学教学》96年第2期上“高中化学课本中溶解性表‘一’探究”一文中认为是发生了氧化一还原反应：2Fe3 SO2-3＋H2O＝2Fe2 ＋2H＋SO2-4原因是：（化学教学）流年第9期上“FeC13与Na。C0a等的反应问题讨论”一文中，在讨论了FeC13与N32C03溶液发生双水解反应之后说：“用Na。5＊。溶液代替Na。＊0。溶液也有相同的现象”，即认为Fe’牛与5O厂之间发生了双水解反应：ZFe3＋＋3H20＋350；＝ZFe（OH）。（胶体）＋350。T两种看法截然不同，谁是谁非呢？笔者通过了以下实验进行了验证和分析：1．配…     

H3 PW12 O40／TiO2－SiO2催化合成3，4－二氢嘧啶－2（1H）－酮衍生物

以H3 PW12 O40／TiO2－SiO2为催化剂,取代苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,无水乙醇为溶剂合成3,4－二氢嘧啶－2（1H）－酮衍生物．探讨了原料物质的量比、反应温度、催化剂用量及反应时间对收率的影响．实验表明：固定取代苯甲醛的用量为0．04 mol和无水乙醇的量为15 mL的情况下,n（取代苯甲醛）∶n（乙酰乙酸乙酯）∶n（尿素）＝1∶1．0∶1．5,催化剂的用量占反应物料总质量的1．5％,反应温度为90℃,反应时间为75 min,分别以对羟基苯甲醛、对硝基苯甲醛、茴香醛、4－氯苯甲醛、对甲氧基苯甲醛分别代替苯甲醛,产品收率为35.0％－89.2％．催化剂和合成产品分别采用IR, XRD和1 H NMR, IR, MS手段进行表征．     

“正滴反滴，反应不一”的归类

1．多元酸与碱的反应 如H3PO4溶液与Ba（OH）2溶液反应： （1）将H3PO4溶液逐渐滴入Ba（OH）2溶液中；立即出现沉淀，后沉淀逐渐溶解．先后发生的反应为：2H3PO4＋3Ba（OH）2=Ba3（PO4）2↓＋6H2O，Ba3（PO4）2＋H3PO4=3BaHPO4↓，BaHPO4＋H3PO4=Ba（H2PO4）2．     

有机物脱水反应的类型及规律

有机物脱水反应是一类重要的反应类型 ,脱水反应的形式较多 ,应用广泛。在有机推断题中经常遇到 ,下面就中学常见的脱水反应的类型及规律进行简单的归纳、分析。一、脱水反应的常见类型1 .醇分子内脱水规律 :醇分子内C—O键及羟基所连碳原子相邻碳原子上的C—H键断裂 ,脱去水分子形成不饱和键 ,属于消去反应。RCHHCH2OH浓H2 SO4△ CHRCH2 +H2 O　　当—OH不在链端时 ,有以下情况　　　　CCH3HHCHOHCH3浓H2 SO4△CHCH3CHCH3+H2 O实验证明 ,脱水时是与羟基所连碳原子相邻的 ,含氢较少的碳原子上的氢原子与羟基脱去水分子…     

解析两例确定有机物分子组成和结构的综合题

例1 化合物A仪含C、H、O三种元素，1molA与1mol丁二酸分别完全燃烧时生成CO2的物质的量相同，生成的H2O的物质的量也相同，但A要多消耗1mol O2．A与CH3CH2OH在稀H2SO4的作用下，接物质的量之比1：1相互反应时可生成物质的量之比1：1的乙酸乙酯和另一种有机物C，C不稳定。立即转化为它的同分异构体D，D可还原银氨溶液．     

超声合成3,3',5,5'-四叔丁基2,2'-联苯二酚

超声辐照下,以2,4二叔丁基苯酚为原料合成了2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四叔丁基联苯。研究了超声强度、辐射时间、反应温度等对产物产率的影响,得出了最佳的合成反应条件：超声强度为5．04w／cm2,反应时间1．5h,反应温度90℃,原料用量（2,4二叔丁基苯酚：30％H2O2：NaOH：月桂酸）比为1：1．1：1：0．01时,产物收率达90．0％。结果表明该方法操作简单、反应速度快、产率高。     

N-苯基-2，4-二氯苯胺合成与表征

以苯胺、氯乙酰氯和2,4-二氯苯酚为原利,吡啶为酰化的酸缚剂,碳酸钾为酚的缩合反应催化剂,氢氧化钠为Smiles重排反应的催化剂,在反应物料配比为n（苯胺）：n（氯乙酰氯）：n（吡啶）：n（碳酸钾）：n（氢氧化钠）=1：1．1：1．2：0．9：1．3,重排反应温度105℃．时间10h,通过酰化、缩合、重排、水解四步“一锅烩”的办法合成了N-苯基-2,4二氯苯胺．收率为60％,产物结构通过IR、NMR和元素分析进行了确认。     

3,5-二甲基苯酚的新法合成

采用5％Pd／C作为转移氢催化剂,原料3,5-二甲基-2-环己烯酮为氢给予剂,以工业双戊烯作为氢接受剂和溶剂,合成了3,5-二甲基苯酚。考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成3,5-二甲基苯酚的最佳反应条件：原料与5％Pd／C的配比为10：0．8（质量比）、反应时间30min、在回流温度下,在此条件下,3,5-二甲基苯酚的收率可达79％。对催化剂的重复使用次数进行了考察,使用5次后催化剂活性是原来的86．1％。     

月桂酸二乙醇酰胺的合成及性能研究

采用月桂酸与二乙醇胺为原料（n（月桂酸）：n（二乙醇胺）=1：2）合成一种非离子表面活性剂烷基醇酰胺．通过GC-MS检测月桂酸二乙醇酰胺在反应体系中的百分含量,考察了反应温度、反应时间对质量分数的影响,分析了反应过程中体系的折光率的变化,对反应产物进行性能测试,并将其和国家标准GB／T15046—94进行对比．结果表明,常压下合成最佳条件为反应温度170～180℃,反应时间2～3h,所得产品性能符合GB／T15046—94,考察体系折光率可以判定反应大致进程．