2-（2-烷氧基乙烯基）-6-苯基-5-氯-3（2H）-哒嗪酮化合物的合成

以2-（2-氯乙基）-5-氯-6-苯基-3（2H）-哒嗪酮和相应的醇为原料在温和的反应条件下,经付一克烷基化、闭环、取代、消除、醚化五步反应合成了5种未见文献报道的新的2-（2-烷氧基乙烯基）-6-苯基-5-氯-3（2H）-哒嗪酮化合物,所有化合物均经IR、1HNMRx13CNMR和元素分析对其结构进行了表征。     

2-（2-氯乙基）-5-氯-6-苯基-3（2H）-哒嗪酮的合成

以易获得的苯和糠氯酸为原料,在温和的反应条件下,经三步反应合成出2-（2-氯乙基）-5-氯-6-苯基-3（2H）-哒嗪酮。化合物的结构经1HNMR和13CNMR谱得以证实。     

几种含1，3，4-噁二唑基团的3（2H）-哒嗪酮化合物的合成

双杂环类化合物是药物研究的重要方向之一,在分子中同时引入两个或多个杂环活性中心。能改善化合物的生物活性,从而得到应用价值更高的化合物。本文以酯为原料,经肼解、闲环、取代等步骤成功地在哒嗪酮中间体的侧链导入1,3,4-噁二唑基团,合成了7种未见文献报道的含有哒嗪环和嗯二唑环的双杂环化合物。所有化合物均经^1HNMR、^13CNMR和元素分析对其结构进行了表征。     

2-氰基-3-取代胺基-3-（β-苯乙胺基）丙烯酸乙酯类化合物的合成及表征

将氰基乙酸乙酯、二硫化碳、硫酸二甲酯在乙醇钠作用下反应制备中间体2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯（1）,中间体1经过β-苯乙胺胺化反应得到2-氰基-3-甲硫基-3-（β-苯乙胺基）丙烯酸乙酯（2）,最后,中间体2与乙醇胺、正丁胺和环己胺等进行反应,合成了2-氰基-3-取代氨基-3-（β-苯乙胺基）丙烯酸乙酯类化合物（3）,化合物结构采用元素分析、红外光谱、氢谱、碳谱等进行了表征。     

N-（取代）芳基-1，3，5-三取代吡唑-4-酰胺的合成

从3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮出发,经过一系列反应得到5-氯-3-甲基-1-苯基-4-吡唑酰氯,再分别与芳胺反应得到5个未见文献报道的5-氯-3-甲基-1-苯基吡唑-4-酰胺类化合物。其结构经元素分析、1HNMR和IR确认。     

5-氯-6-羟基吡啶甲酸三苯基锡酸酯的合成和晶体结构

由1:1的三苯基氢氧化锡和5-氯-6-羟基吡啶甲酸反应得到5-氯-6-羟基吡啶甲酸三苯基锡酸酯.在此化合物的结构中,锡原子与三个苯基碳原子和两个氧原子相结合,一个氧原子来自羧基,另一个来自酚羟基,呈五配位变形的三角双锥结构,酚羟基氧原子与其相邻的锡原子键合形成一维链状结构.     

硫属化合物[Co（dien）][Sn2S6]（dien=diethylenetriamine）的溶剂热合成及其晶体结构

在400K温度下,通过溶剂热合成方法,以Co（CH,COO）2·4H2O,Sn粉,S粉为原料,按化学反应计量比混合,二乙烯三胺和水为溶剂反应合成了一个新的硫属化合物[Co（dien）2][Sn2S6]．通过元素分析和X一射线单晶衍射仪对此化合物结构进行表征,化合物属三斜晶系,空间群为P-1．该化合物包含四面体形状的【Sn2s6]^4-阴离子和过渡金属配合物阳离子[Co（dien）2]^2＋．这两种结构单元通过氢键相连形成三维网状结构．     

5-溴吡啶甲酸二丁基锡配合物的合成和结构表征

5-溴吡啶甲酸与二丁基氧化锡反应,制得新配合物[n-Bu2Sn（OCOC3H3N-3-Br-5）2]n＋．通过元素分析、红外光谱对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构．该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数a=8．068（2）A,b=10．044（3）A,c=15．158（4）A,0[=76．001（4）°,B=80．659（4）°,1=79．932（4）°,V=1164．2（6）A^3,Z=2,μ=4．557mm^-1,Dc=1．811Mg·m^-3,F（000）=620,R=0．0350,wR=0．0831,GOF=1．001．测试结果表明,该化合物中每个5-溴吡啶甲酸分子通过两个羧基氧原子与锡原子配位,其中一个吡啶环氮原子与相邻锡原子配位使整个化合物呈一维链状结构。而另一吡啶环氮原子与周围锡原子不配住．     

3-(2-氨基-2-氧乙基)-1-丁基咪唑二氰胺盐对环氧树脂(E-51)的固化工艺

以新型离子液体3-（2-氨基-2-氧乙基）-1-丁基咪唑二氰胺盐（AOBD）作为双酚A型环氧树脂（E-51）的固化剂，深入研究其固化工艺和固化物的性能。结果表明：AOBD可用作E-51的高温固化剂，二者最佳配比为AOBD/E51=10：100，最佳固化温度范围为122~156℃，后固化温度为178℃。固化后E-51浇注体的拉伸强度为30.7 MPa，拉伸模量为3 233.1 MPa，断裂伸长率为1.1%，热分解温度为414.0℃。动态力学分析表明，浇注体的最大损耗因子为0.56，玻璃化转变温度为174.8℃，贮存模量为134.8 MPa，交联密度为3 198.9 mol·m^-3。红外光谱测试表明AOBD的固化反应包括两个阶段，首先-CONH₂在低温下与环氧基团发生开环反应，然后阴离子与环氧基在高温下进一步反应提高交联密度。     

硫属化合物[etaH][Co（eta）3]SbSe4（eta=乙醇胺）的溶剂热合成及其晶体结构

通过溶剂热合成了[etaH][Co（eta）3]SbSe4,以Co（CH3COO）2·4H2O,Sb和Se按化学计量比混合,乙醇胺为溶剂加热至400K反应生成的一种新的过渡金属硒锑化合物．通过元素分析和x一射线单晶衍射仪对其结构进行表征,晶体属于三斜晶系,P-1空间群．这种化合物的晶体结构由四面体的阴离子[SbSe4]^3-,过渡金属配合物阳离子[Co（eta）a]^2＋以及质子化的[etaH]^＋阳离子组成．这三种类型的结构单元通过氢键连接形成三维立体结构．     

4-氯-2,6-双吡啶双氧钒化合物降低1型糖尿病大鼠血糖的生物学作用

通过1型和2型糖尿病动物模型的研究发现过渡金属元素钒（V）具有降糖作用。有机钒化合物与无机钒相比,其副作用低、体内吸收率和生物利用度高。本文主要探讨了四价有机钒化合物4-氯-2,6-双吡啶双氧钒化合物（4-chloro-2,6-dipicolinatodioxovanadium(Ⅳ),V4dipic-Cl）对链脲佐菌素（STZ,55 mg/kg）诱导的1型糖尿病大鼠的生物学作用。大鼠通过自由饮水的方式口服V4dipic-Cl（0.5 mg/ml）8天。结果表明,V4dipic-Cl组的大鼠血糖和血清碱性磷酸酶（ALP）活性显著低于糖尿病对照组,并且其葡萄糖耐量水平得到明显改善。但有机配体H2dipic-Cl对糖尿病大鼠的血糖和血清ALP活性的影响不显著。结果提示V4dipic-Cl具有降低糖尿病大鼠的血糖,提高葡萄糖耐量和改善肝功能的作用。     

5-氯-2-戊酮合成新工艺的研究

对γ-丁内酯出发合成5-氯-2-戊酮的方法进行了改进,使用引发剂,简化合成步骤；不同催化剂对反应收率的影响做了条件实验,选出较优的,收率81．40％。该反应不但缩短了反应时间、提高了转化率,也大大降低了成本。     

金属钴卟啉催化分子氧氧化环己烯性能研究

合成了5-（2-羟基苯基）-10,15,20-三（4-硝基苯基）钴卟啉配合物（HTNPPCoⅡ）,利用FT-IR,UV-Vis,XPS进行了结构分析并应用于催化分子氧氧化环己烯反应.结果表明,在70℃时环己烯的转化率达到94%,转化数达到14500 mol/mol,对2-环己烯-1-酮（C=O）的选择性达到73%,并详细考察了反应时间对环己烯催化氧化反应的影响及催化剂的重复使用性.     

一些配位过渡金属或稀土连结的多钼酸化合物的合成、结构及性能研究（英文）

利用简单的手性有机配体L-酒石酸成功地合成出了一系列类似DNA螺旋构型的左、右旋的一维链状聚合物：{A[Mo2VIO4LnIII(H2O)6(C4H2O6)2]·4H2O}n (Ln = Sm, Eu, Gd, Ho, Yb, Y; C4H2O6 = L- 或 D-酒石酸; A = NH4 或 H3O)。通过水热法,巧妙地把传统的钼氧单核{MoO4}、双核{Mo2O7}以及{Mo8O26}等结构单元,通过有机配体配位的过渡金属单元交错地连接成零、一、二、三维的一系列结构新颖的化合物,这类化合物大多数具有可以容纳客体小分子的隧道或空穴,如 [Cu(4,4’-bpy)]2MoO4·2H2O,[Cu(4,4’-bpy)]2Mo2O7,[Cu(4,4’-bpy)(Hnic)(H2O)]2Mo8O26等。首次利用水热法合成出了含稀土的杂多酸类化合物,[Gd(H2O)3]3[GdMo12O42]·3H2O。该化合物是由Silverton-型的 [GdMo12O42]9- 阴离子和配位的Gd3+ 阳离子组成的。在[GdMo12O42]9- 离子中首次把顺磁性的钆(III)离子引入到该构型的中心,并且通过九配位的钆(III)离子把它们连接成具有介孔结构的三维网状化合物。该化合物的获得为今后合成类似化合物提供了一个很好的范例。在水热法合成出的化合物,[Cu2(C8H6N2)2(C7H6N2)]2[Mo8O26] 中,首次捕捉到喹喔啉的氧化产物苯并咪唑,证明了在水热条件下含氮的芳香杂环类的有机配体可以被二价铜氧化,其氧化产物进而作为配体直接与铜原子配位,最终形成新颖的上述化合物。     

苯乙烯/甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯共聚物的合成与表征

制备了甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯(CHPMA),采用自由基悬浮聚合的方法,使其与苯乙烯进行共聚合,首次合成了苯乙烯/-а甲基丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯线型无规共聚物,并用FT-IR和GPC对共聚产物进行了表征,讨论了聚合条件对产物收率的影响。结果显示该共聚物的数均分子量达到10万以上,其分子量多分散系数为1.72,有望用于极性橡胶(如氯丁橡胶等)与亲水性树脂(如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺等)共混的增容剂以制备稳定性良好的特种功能材料——吸水膨胀橡胶。     

电子传输材料3-苯基-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b] -1,3,4-噻二唑的前线轨道的理论研究

电子传输材料3-苯基-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑(PATT)采用DFT/B3LYP方法,在6-31G基组水平上对PATT进行全优化,以基态优化得到的稳定构型为基础,用半经验方法AM1、CNDO、MNDO、PM3计算得到HOMO、LUMO,与实验值比较发现,采用半经验方法AM1结果最好。     

红腺忍冬基源山银花的化学成分

在研究山银花活性物质基础的过程中,通过正相硅胶柱色谱法,ODS-C18反相柱色谱法及葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱法及制备液相色谱等多种色谱方法,从红腺忍冬基源山银花的乙酸乙酯萃取部位分离得到6个化合物。分离得到的化合物通过理化方法及质谱、核磁共振等现代波谱技术分别鉴定为：豆甾醇（1）,反式阿魏酸（2）,3,3＇-二甲氧基鞣花酸（3）,灰毡毛忍冬皂苷乙（4）,马钱子苷（5）,山柰酚（6）。其中化合物1-3为首次在该属植物中发现。化合物1为植物甾醇,化合物2为苯丙素类,化合物3为简单鞣质类成分;化合物4为三萜皂苷类,化合物5为环烯醚萜苷类化合物,化合物6为黄酮类成分。化合物中的4、5、6为该属植物的特征成分。这些化学成分基本反映了该植物的活性物质基础。     

硫属化合物[Mn(en)_3][Ge_2S_6]·H_2O(en=ethanediamine)的溶剂热合成及其晶体结构

在400K温度下,通过溶剂热合成方法,以Mn(CH3COO)2·4H2O,Ge粉,S粉为原料,按化学反应计量比混合,乙二胺和水为溶剂反应合成了一个新的硫属化合物[Mn(en)3][Ge2S6]·H2O.通过元素分析和X-射线单晶衍射仪对此化合物结构进行表征,化合物属正交晶系,空间群为Pbca.该化合物包含四面体结构的[Ge2S6]4-阴离子和过渡金属配合物阳离子[Mn(en)3]2+和一分子H2O.这三种结构单元通过氢键相连形成三维网状结构.     

有机锡{[(n-C_4H_9)_2Sn(0.5·O_2CC_(13)H_9N_2)(0.5CH_3O)]_2O}_2配合物的合成、结构

由2-(2-羧基苯基)-苯并咪唑和二正丁基氧化锡反应,制得新化合物{[(n-C4H9)2Sn(0.5·O2CC13H9N2)(0.5CH3O)]2O}2.通过元素分析、红外光谱等对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构.该配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.0815(4)nm,b=1.2481(4)nm,c=1.3292(4)nm,α=83.502(5)°,β=86.049(5)°,γ=78.631(5)°,V=1.7457(10)nm3.测试结果表明,它是以Sn2O2四元环为中心,中心对称的二聚体结构,内、外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型.     

柱前衍生化高效液相色谱等度洗脱分析单糖的方法建立

以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)为柱前衍生化试剂,建立了高效液相色谱等度洗脱分离分析5种单糖的方法。采用简化的衍生化方法,在流动相:乙腈-醋酸盐缓冲液(0.1mol/L,pH=5.5,V/V=22∶78)的色谱分离条件下,5种单糖衍生物可以达到基线分离,检测限分别为0.54~0.90ng,也对方法的线性范围、精密度、稳定性进行了系统的考察。