MgS分子的基态(~1∑~+)结构与解析势能函数

应用原子分子反应静力学方法推导出了MgS基态分子的电子状态和离解极限,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,分别在6-311++G(df,pd)、6-311++G(2df,2pd)、6-311++G(3df,3pd)和cc-PVDZ等基组下,优化出MgS分子的基态稳定结构为单重态的C∞V构型,得出其相应的平衡核间距、基态的简正振动频率和离解能.并运用量子化学从头计算的方法,计算出各阶力常数和光谱数据,得出MgS分子的解析势能函数,该势能函数再现了MgS平衡结构的准确性.     

用ab initio方法研究NaH(NaD)分子的结构及其基态(X1∑+)的势能函数

运用群论和原子分子静力学方法,推导了NaH(NaD)分子基态的合理离解极限.采用两种方法和三种基组优化计算了NaH(NaD)分子基态的平衡结构和离解能.选用电子相关单双取代耦合簇CCSD(T)方法结合6-311 G(3df,3pd)基组对NaH(NaD)分子基态进行了单点能扫描计算.用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie 函数,计算得到了NaH(NaD)分子基态的势能函数和对应的光谱常数.结果表明, 采用Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数与实验结果符合的很好,能精确地描述NaH(NaD)分子基态的势能函数.     

BD基态分子(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用高级电子相关偶合簇CCSD(T)/6-311 G(3df,2pd)研究了BD分子基态的结构与势能函数,计算其力常数(f2、f3、f4)和光谱参数(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好。这表明BD分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie C6函数表示。     

AlC~+和SiC~+基态的分子结构和光谱属性

应用QCISD(T)/6-311++G(3df,3pd)和B3LYP/6-311++G(3df,3pd)方法,对AlC+和SiC+基态的分子结构和光谱属性进行了详细的理论计算.得到了AlC+和SiC+基态的能量,平衡结构,谐振频率.同时根据原子分子反应静力学原理,导出了AlC+和SiC+基态的合理离解极限和离解能.计算结果表明,AlC+和SiC+基态的光谱常数与现有的文献结果基本一致.部分光谱常数是第一次给出理论的报道.     

NO自由基基态的分子结构与势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了NO分子的合理离解极限;使用HF、CID、B3P86和B3LYP等理论方法,在D95（d）、6-311G（3df,3pd）和D95（3df,3pd）基组下,对NO分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,且将计算结果（平衡核间距0.11518 nm、谐振频率1981.42 cm^-1、离解能6.648 eV）与实验结果（平衡核间距0.11508 nm、谐振频率1904.7 cm^-1、离解能6.614 eV）进行了比较,得出了B3LYP方法为最优方法、基组D95（3df,3pd）为最优基组的结论.利用B3LYP/D95（3df,3pd）对NO分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合成了Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X2Π态相应的光谱常数（Be、αe、ωe和ωeχe）,其结果与实验符合得较好.     

BF分子第一激发三重态的势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学原理,推导出了BF分子第一激发三重态的合理离解极限;使用QCISD和QCISD（T）方法,在6-311G（3df,3pd）、6-311＋＋G（3df,3pd）和cc-PVQZ基组下,对BF分子第一激发三重态的平衡结构、谐振频率和离解能进行了优化计算,应用QCISD（T）/6-311G（3df,3pd）对BF分子第一激发三重态进行了单点能扫描,并将扫描结果用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算了与第一激发三重态（A3∏）相应的光谱常数（Be、αe、ωe和ωeχe）,计算结果与实验符合得很好.     

基态MgB的势能函数研究

用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G(2DF)基函数对基态MgB分子的势能函数进了数值计算,采用最小二乘法拟合出了Murrell-Sor-bie势能函数的参数,并根据拟合出的参数值计算出力常数和光谱数据。     

VH2分子的结构与势能函数

从VH2分子基态的电子状态及其离解极限出发,采用B3PW91的方法,对V原子采用SVP基组,对H原子采用6 - 311 G基组优化出VH2(X4B2)分子稳定构型的平衡核间距Re =0.172 9 nm,∠HVH=124.341 4°,同时计算出振动频率,并使用多体项展式理论方法,导出了基态VH2分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了VH2(C2v)平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了反应势能面的静态特征,并利用杂化轨道理论解释了VH2分子的结构.     

11B35Cl和SiC的势能函数

采用从头计算的方法研究了11B35Cl和SiC的结构和势能函数.对基态的11B35Cl,采用的是CISD/6-311 G*的方法.对基态的SiC分子采用的是B3LYP/6-311 G**的方法.根据CISD方法(对11B35Cl)和B3LYP方法(对SiC)的计算结果,采用最小二乘法拟合出了Murrell-Sorbie势能函数的参数.并得出了力常数和光谱数据.     

BH~n(n=0,+1)分子离子的从头计算和势能函数的研究

基于Gaussian09程序包,选用单双取代的二次组态相互作用(QCISD)方法,配有多种基组,对BHn(n=0,+1)分子离子基态进行了几何优化,对BH和BH+分别选用6-311++G(3df,3pd)和6-311++G(df)基组,对其进行了频率计算和单点能扫描计算.用最小二乘法拟合得到了BHn(n=0,+1)分子离子基态的Murrell-Sorbie势能函数.与实验及理论结果比较表明,本文对BHn(n=0,+1)分子离子基态光谱常数(Be,αe,ωe,ωeχe)的计算结果达到了很高的精度.文章还首次给出BH+离子基态的势能函数及光谱参数(Be,αe,ωe,ωeχe)的理论数据,为BH+离子的进一步研究提供重要的参考.