通过自由基历程合成3-季碳氧化吲哚的研究进展

3-季碳氧化吲哚是一类广泛存在天然产物中的化合物。近年来,由于其具有抗菌,抗炎,抗肿瘤等活性而引起人们广泛关注,对其的合成研究也大量涌现。本文将介绍通过自由基历程合成3-季碳氧化吲哚的研究进展。     

通过分子内的Heck环化反应合成3-季碳氧化吲哚研究进展

综述了以丙烯酸苯胺衍生物作为原料,以钯作为催化剂,通过分子内Heck环化生成的氧化吲哚中间过渡态,继续和各种不同类型活性试剂、分子内自身的活性基团或发生β-H消除反应,合成3-季碳官能团化氧化吲哚.     

合成双吲哚甲烷衍生物的研究进展

对双吲哚甲烷类化合物的制备进行了总结,按吲哚与不同的底物反应合成双吲哚甲烷衍生物作了如下的论述：（1）吲哚与醛/酮的反应;（2）吲哚与希夫碱的反应;（3）吲哚与其它化合物的反应.     

双吲哚烷烃衍生物的绿色合成

双吲哚类化合物主要由吲哚与醛(或酮)在路易斯酸(Lewis 酸)或固体酸条件下反应合成.双吲哚甲烷衍生物也可由吲哚和其它底物反应制备,如:吲哚和希夫碱反应等.但一些催化剂会腐蚀容器、易引发副反应,且使用后的催化剂也不能循环使用;大部分合成所用的溶剂有毒、后处理复杂;有的底物反应时间长;这些都不符合绿色化学的要求.比较各类催化剂和底物的优缺点,寻找绿色溶剂、无毒高效的催化剂及经济的双吲哚烷烃衍生物的合成路线,得出路易斯酸催化剂在离子液体溶剂中,吲哚与醛反应最符合绿色化学的要求.     

一个研究型含氟杂环化合物实验的设计

设计了一个由底物控制的化学选择性合成含氟吡唑、哒嗪酮和吲哚衍生物的实验.此研究型实验是以不同碳链长度的β,γ和δ-含氟酮酸酯为底物与苯肼在对甲苯磺酸的作用下,以甲苯为溶剂一锅反应分别得到具有潜在生理活性的含氟吡唑、哒嗪酮和吲哚衍生物.实验操作简便、反应条件温和.反应的进程可用TLC和19F NMR谱跟踪.产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、氟谱和碳谱及元素分析等表征和确定,对底物控制的化学选择性形成不同的产物进行了分析,并对此研究型实验在实验教学工作中的实践效果进行了探讨.     

仿生有机合成新方法

作曾首次发现并报道了苯并咪唑盐与格利雅试剂的加成-水解反应,这一反应模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应,以有机杂环化合物苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型,以格利雅试剂作为接受一碳单元转移的亲核度剂,实现了醛、酮和大环酮的仿生合成,为醛、酮和大环酮提供了多种有重要实用价值的合成方法。     

叶绿素衍生物的共轭体系与化学反应性质的联系

以叶绿素-α重要衍生物脱镁叶绿酸-α甲酯1为研究对象,与溴化氢反应生成亲电加成产物卟吩2,然后在碱性条件下与四氧化锇作用,其7-8位的碳碳双键发生氧化反应,生成邻位二醇卟吩3.讨论了卟吩环系的共轭体系和芳香性质,以及与化学反应活性的联系.     

几种N-烷基吲哚衍生物的合成

介绍了吲哚衍生物在药物合成中的重要用途，叙述了N-烷基吲哚衍生物的主要合成方法，采用了以吲哚及取代吲哚为原料，与卤代烃在KOH/acetone体系室温下几小时可得目标化合物，产品进行了纯化和结构鉴定，产品纯度达98％以上，反应总收率80％以上，产品为淡黄色液体或棕色固体。     

吲哚的合成工艺研究

目的：研究吲哚的合成。方法：以邻硝基甲苯为原料,经羟基化、氢化和环化3步反应合成吲哚。羟基化反应中原料摩尔配比多聚甲醛／邻硝基甲苯为0．9,反应温度为50℃,催化剂用量为5mL,反应时间为90min。结果：在该条件下,邻硝基甲苯的转化率为72．8％,选择性90．9％,吲哚的总收率为58．I％（以邻硝基甲苯计）。结论：原料便宜易得,反应条件温和,收率高,易实现工业化。     

光致变色螺环化合物的微波法合成

试验了用水杨醛衍生物和1,3,3-三甲基-2-甲叉基吲哚啉为原料,通过微波法合成1’-(2-羟乙基)-3’,3’-二甲基-6-硝基螺[吲哚啉-2,2’][2H—1]苯并吡喃类光致变色化合物,无需溶剂,无污染,反应快,产率高.     

C_(60)吲哚衍生物合成及电化学性质

通过Ylide反应制备了C6 0 与N -烷基取代吲哚系列衍生物 循环伏安法研究了其在邻二氯苯溶液中的电化学性质 :C6 0 还原电位和氧化电位负移 ,C6 0 与吲哚体系之间能发生电荷转移     

α—碳负离子的亲核加成及在有机合成中的应用

本文从羟醛缩合反应引伸到其它α—碳负离子亲核加成,介绍了几个著名的人名反应及在合成中的应用。     

生长素的代谢及作用机理

生长素是最早发现的一种植物激素,在植物体内合成的,能够促进细胞伸长的微量高效的有机物。植物体内生长素类物质以吲哚乙酸（IAA）最为普遍,另外还有其他生长素类物质,如4-氯吲哚乙酸（4-Cl-IAA）、吲哚乙腈（IAN）、苯乙酸（PAA）等,近年发现吲哚丁酸（IBA）也是植物内源生长素类物质。     

通过分子内酞胺α-芳基化环化合成3-季碳氧化吲哚反应研究进展

综述了通过分子内酞胺α一芳基化环化合成3一季碳氧化引味的方法,根据其机理主要讲金属催化的氧化还原历程,再根据原料和催化剂等不同分别进行介绍。? ??     

有机反应“五-九法则”在大学有机化学教学中的运用

将有机反应综合为取代、加成、消去、氧化还原和酸碱反应五个大类——"五反应法则"(简称"五法则"),并在此基础上,结合有机反应中自由基、正离子和负离子三种中间体,将取代和加成各分为为自由基、亲核、亲电三类,扩充"五法则"为"九法则"——自由基取代、亲电取代、亲核取代、自由基加成、亲电加成、亲核加成、消去反应、氧化还原反应、酸碱反应。"五-九法则"是一种有效的教学方法,有助于教学质量的提高,值得交流推广。     

对甲苯磺酸促进下三组分合成烷氧基化的吲哚衍生物

从达米酮烯胺酮、芳酮醛水合物和醇出发,在微波辐射条件下,研究了对甲苯磺酸促进下合成烷氧基化的吲哚衍生物的三组分多米诺反应.该方法起始原料简单,反应速度快,化学产率高,后处理方便,是一种简洁高效的绿色合成方法.     

烯丙基羟基化吲哚衍生物的高效串联合成

目的:高效串联合成烯丙基羟基化的吲哚衍生物。方法:以1.0mmol烯胺酮和1.0mmol苊醌为起始原料,选用2.0mL乙酸酐为溶剂,120℃条件下反应。合成一系列烯丙基羟基化吲哚衍生物。结果:所有产物结构均经过红外(IR)、核磁共振氢谱(1 H NMR)、核磁共振碳谱(13 C NMR)、高分辨质谱(HRMS)证实。为了进一步确证产物的结构,制备了3f化合物的单晶进行单晶X-射线衍射分析。结论:该方法具有操作简单和环境友好等优点,避免了繁琐的柱层析以及重结晶过程,为烯丙基羟基化吲哚衍生物的合成提供了新途径。据此提出了合理的反应机理。     

3—溴代季膦盐的相转移wittig反应探析

用ω-溴代季膦盐的相转移wittig反应可制备ω-不饱各溴化物，3-溴代季膦盐以下低分子量季膦盐的相转移反应只能发生水解反应，而非合成反应。     

新型1-（3-氯4-氰基5-异噻唑氨基）3-芳基脲的合成

利用3-氯4-氰基5-异噻唑肼与各种芳基异氰酸酯反应,合成了未见文献报道的1-(3-氯4-氰基5-异噻坐氨基)3-芳基脲,产物经元素分析、核磁共振和红外光谱表征。研究表明反应与芳基异氰酸酯上苯环所连的取代基有关,吸电子基有利于反应速度的提高,这与此反应属亲核加成反应机理是一致的。企图利用荒基异硫氰酸酯与3-氯4-氰基5-异噻唑肼反应合成类似结构的芳基硫脲未获成功。     

DFT理论研究2-丙炔基-苯胺和丙炔的反应机理

采用密度泛函理论方法 B3PW91 研究AuCl催化2-丙炔基-苯胺和丙炔环化生成吲哚衍生物的反应机理. 结果表明, 吲哚衍生物的生成需经过六个步骤, 从活化能和相对能分析, 反应的氢转移过程控制整个反应的速率, 其活化能为215. 56 kJ/mol. 整个反应强放热396. 09 kJ/mol. 这有助于反应的发生, 而且AuCl易于从产物上离去.