苯胺和乙二醇生成吲哚反应的速率常数计算

用TST方法计算了从300K到1000K温度下,苯胺和乙二醇生成吲哚的各反应通道中各基元反应的速率常数．根据反应速率常数,得出了该反应的主反应通道,并得出了不同温度下主反应通道的决速步．     

多元校正线性回归法同时测定铁和锰的研究

基于铁(Ⅲ)和锰(Ⅱ)对高碘酸氧化罗丹明B褪色的催化作用及在不同反应条件下两者催化作用的差异，以反应条件作为化学计量学中的量测通道，应用多元校正线性回归法对铁(Ⅲ)和锰(Ⅱ)同时测定进行了研究，建立了流动注射催化光度法同时测定铁和锰的方法。在铁和锰浓度比为1：10—1：1的范围内，应用该法对其混合物进行测定，回收率分别为100．0％和111．7％：     

SF5CF3与H反应机理的理论研究

采用量子化学QCISD（ T）／6－311＋＋G（ d, p）／／B3LYP／6－311＋G（ d, p）方法研究了SF5 CF3与H自由基的反应机理,对于反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标（ IRC）分析的结果得到了证实,共找到3条可能的反应通道．结果表明,SF5CF3＋H→TS1→P1（CF3SF4（a）＋HF）是最佳的反应通道．该反应通道需要克服的能垒高度为73．5 kJ／mol,生成的产物CF3SF4（a）＋HF的能量低于反应物SF5CF3＋H的能量,属于放热反应,无论从热力学上还是从动力学上分析都是最有利的．     

求解化学反应动力学参数的一种方法

反应级数的确定在化学动力学研究中非常重要，现给出了利用计算机和用微分法确定反应级数的方法．为了使编程的程序简短、高效，采用MATLAB语言作为编程语言．     

TsOH/C催化制备丙烯酸酯

研究了活性炭固载对甲苯磺酸(TsOH／C)催化丙烯酸与系列一级醇反应制备丙烯酸酯的方法．对该酯化反应的条件进行了研究，实验结果表明，该催化剂催化活性强、廉价，后处理简单．     

2005年诺贝尔化学奖与相关化学试题

瑞典皇家科学院将2005年诺贝尔化学奖授予了一名法国科学家和两名美国科学家．诺贝尔委员会在文告中称，他们是因在有机化学的烯烃复分解反应研究方面做出了贡献而获奖的．这一方法是研究碳原子之间的化学联系是如何建立和分解的，是一种产生化学反应的关键方法．以他们的发现为基础，学术界和工业界掀起了研究烯烃复分解反应、设计合成新型有机物质的热潮．新的合成过程更简单快捷，生产效率更高，副产品更少，产生的有害废物也更少，有利于保护环境，是“绿色化学”的典范．     

对甲苯磺酸催化环己烯合成

用对甲基苯磺酸为催化剂，对环己醇脱水制备环己烯反应进行了研究．考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响，得出了最佳反应控制条件．     

三氯苯甲酸的合成

以１，２，４－三氯苯和四氧化碳为原料，通过傅－克反应和水解反应合成２，３．５－三氯苯甲酸．研究了反应温度、时间、催化剂用量等诸因素对产品产率的影响，确定了最佳反应条件．     

高频保护通道的故障分析及对策

高频通道是高频保护的重要组成部分，高频通道存在和出现的问题已成为影响高频保护投入率的主要原因．本文从运行维护的角度对高频通道的组成、质量指标和故障原因进行了分析，并提出了应采取的措施．     

补钙药品中钙含量的测定

研究了乙二醛双缩（2-羟基苯胺)与钙离子的显色反应．在PH值12～13范围内，该试剂与Ca反应生成紫红色配合物，无需萃取，在乙醉存在下，性质稳定．方法检出限为0．05μg／ml，线性范围为0．10～1．5μg／ml．此方法用于检测补钙药品、保健品中钙含量，快速、简便．     

最低单态和三态硝基甲烷的分子结构与红外光谱的理论研究

文章运用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(2d,2P)研究了最低单态和三态硝基甲烷单分子的电子结构和红外频率,绘制了分子在这两种电子态下的红外振动光谱,对它们的红外振动频率进行了理论归属,分析并比较了两种电子态下分子结构和红外振动情况的变化,结果发现三态的硝基甲烷分子的结构要比基态分子结构稍显松散,稳定性下降,分子振动模式中NO2的相关振动有所加强,红外光谱线左移.因此,最低三态分子沿C-N键分裂而致分子分解的可能性较大.     

CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

二甲基硫（DMS）和溴原子反应的机理与动力学研究

利用双水平QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋G（d,p）量子力学计算方法研究了二甲基硫和溴原子反应的微观反应动力学机理,该反应有3个可能的反应通道。通过计算得到DMS和Br反应生成复合物的平衡常数以及R1,R3在200~2000K温度范围内的反应速率常数,和实验值吻合较好。     

（CN）2异构化反应的密度泛函理论研究

用量子化学密度泛函理论（DFT）方法，对（CN）2异构化反应进行了理论研究。在B3LYP／6—31G^＊，B3LYP／6—311 ＋ ＋ G^＊＊计算水平上，优化了反应势能面上各驻点（反应物、产物和过渡态）的几何构型，在B3LYP／6—311 ＋ ＋ G＊＊水平上通过内禀反应坐标（IRC）计算和振动分析，对过渡态进行了确认。在QCISD（T）／6-311 ＋ ＋ G^＊＊水平上进行了单点能量计算。并确定了反应机理。     

用B3P86方法计算离解掉硝基芳香烃类分子中二氧化氮的离解能

用杂化密度泛函B3P86方法配合6-311G**和6-31 G**两个基组计算出离解掉硝基苯,3-胺基-硝基苯,4-胺基-硝基苯,1,3-二硝基苯,1,4-二硝基苯,2-甲基-硝基苯,4-甲基-硝基苯和1,3,5-三硝基苯中的二氧化氮自由基的键离解能,并将计算的键离解能值与实验值进行比较.研究发现,B3P86/6-311G**方法能计算出满意的键离解能.     

苯酚分子的拉曼光谱和简正振动分析

采用B3LYP混合泛函和6-311++G(d,p)基函数组,计算了苯酚分子的平衡构型和振动光谱,并与文献中的实验结果进行了比较.利用简正振动分析方法计算了该分子各振动频率的势能分布,从而对其振动频率做出了全面地归属.     

取代氯苯化合物的C-Cl键离解能的密度泛函研究

利用密度泛函理论方法(B3LYP、B3PW91、B3P86),使用6-31G**和6-311G**基组计算了13个取代氯化苯化合物的键离解能。结果表明,使用的计算方法和基组对计算C-Cl键离解能影响很大,且B3P86/6-311G**方法是计算含C-Cl键的取代氯苯化合物键离解能的最可信的方法。进一步讨论了取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响,结果表明取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响非常小。     

2，6-二巯基嘌呤异构体红外光谱的量子化学理论研究

利用密度泛函（DFT）B3LYP／6-311G（d,p）方法,对气相中可能存在的6种2,6-二巯基嘌呤互变异构体进行了几何构型全自由度优化,并计算出其零点能、总能量、振动频率、红外光谱强度等参数,频率经校正,同已有红外光谱实验数据进行比较．结果表明,在气相中2,6-二巯基嘌呤主要以双硫酮DTP（1,3,7）构型稳定存在,同时还有一定量的双硫酮DTP（1,3,9）．计算结果同实验结果一致,证实了可能存在的异构体构型．     

第一主族阳离子-苯复合物相互作用的理论研究

运用从头算MP2和密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋G^＊＊基组水平上对第一主族阳离子-苯复合体系的构型进行了自由优化,并定义阳离子位于苯环正上方。频率计算表明为合理构型,复合物的键长、原子电荷、分子轨道成份、前沿轨道能等表明,碱金属阳离子与苯的作用包含p-π和s-π作用方式,阳离子与苯结合时电子从苯向阳离子转移,形成电荷转移复合物,与氢键的结合方式相似。M^＋…benzene and benzene…M^＋…benzene复合物的红外光谱特征频率分别位于120～740cm^-1和140-890cm^-1,为阳离子垂直于环平面上作来回振动,其红外光谱振动频率随Li、Na、K向长波方向红移,并红外强度随Li、Na、K降低。     

MgS分子的基态(~1∑~+)结构与解析势能函数

应用原子分子反应静力学方法推导出了MgS基态分子的电子状态和离解极限,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,分别在6-311++G(df,pd)、6-311++G(2df,2pd)、6-311++G(3df,3pd)和cc-PVDZ等基组下,优化出MgS分子的基态稳定结构为单重态的C∞V构型,得出其相应的平衡核间距、基态的简正振动频率和离解能.并运用量子化学从头计算的方法,计算出各阶力常数和光谱数据,得出MgS分子的解析势能函数,该势能函数再现了MgS平衡结构的准确性.