烯丙式卤代烃在亲核取代反应中的活性

在亲核取代反应中，无论按SN1历程还是SN2历程，烯丙式卤代烃的反应速度都是最快的，一般教材对按SN1历程进行的反应机制介绍较多，而对SN2历程的反应机制则未说明原因，本文拟对烯丙式卤代烃按SN2历程反应的特点进行较深入的分析。     

主族元素中的d轨道

论述了d轨道在主族元素σ成键、π成键、过渡态成键中的作用。对成键条件、分子构型、键长和键角作了深入讨论。     

一种新的动力学模型--反应类过渡态理论

反应类过渡态理论，是以过渡态理论为基础，对于与主反应同一类的其它反应的热力学速率常数仅从它们的势垒差和反应能中就可有效的预测出发，这种理论已应用于许多氢提取反应，在复杂反应的基本动力学模型设计中预测热力学速率常数将是非常有用的。     

（CN）2异构化反应的密度泛函理论研究

用量子化学密度泛函理论（DFT）方法，对（CN）2异构化反应进行了理论研究。在B3LYP／6—31G^＊，B3LYP／6—311 ＋ ＋ G^＊＊计算水平上，优化了反应势能面上各驻点（反应物、产物和过渡态）的几何构型，在B3LYP／6—311 ＋ ＋ G＊＊水平上通过内禀反应坐标（IRC）计算和振动分析，对过渡态进行了确认。在QCISD（T）／6-311 ＋ ＋ G^＊＊水平上进行了单点能量计算。并确定了反应机理。     

密度泛函理论研究苯甲酰丙酮异构化成两种不同烯醇产物的反应机理

采用密度泛函理论方法对气相中苯甲酰丙酮异构化为两种不同烯醇产物的反应机理进行了详细的探究,并对反应物、过渡态、产物的几何构型、键长的变化,布局电荷,振动频率,相对能进行了分析,发现反应物苯甲酰丙酮通过过渡态1生成产物烯醇1较通过过渡态2生成产物烯醇2更容易.此分析结果对进一步理解六元环酮-烯醇异构互变以及研究开发苯甲酰丙酮的新功能具有十分重要的指导意义.     

关于卤代烃取代反应历程的判断

卤代烃的亲核取代反应可按两种历程进行,即单分子亲核取代反应（SN1）和双分子亲核取代反应（SN2）。一个卤代烃的亲核取代反应过程是遵循SN1机制还是SN2机制，将依赖于多种因素的综合判断。     

NO2、N2O4分子的空间构型和键合作用

用价层电子对互斥理论、杂化轨道理论和分子轨道理论的基本观点阐明了NO2、N2O4分子的键合作用，给出这两种分子空间构型及结构数据的解释．     

卤代烃的SN1、SN2反应

分析了对SN1、SN2反应速率的影响.通过设计的实验证实了,烃基相同时卤素作为离去基团的活泼性次序以及在SN1、SN2反应中卤素相同的卤代烃活泼性次序.     

卤代烃的S_N1、S_N2反应

分析了对SN1、SN2反应速率的影响。通过设计的实验证实了,烃基相同时卤素作为离去基团的活泼性次序以及在SN1、SN2反应中卤素相同的卤代烃活泼性次序。     

无机不饱和类烯H2NBLiF与乙烯加成反应的理论研究

采用从头算能量梯度方法，分别以HF／3-21G和HF／6-31G^**基组研究了无机不饱和类硼烯H2NBLiF与乙烯的加成反应：H2NBLiF C2H4→H2NBC2H4 LiF。找到了该反应的过渡态，并利用计算所得的各平衡构型及过渡态附近势能面的性质(原子坐标、谐振动频率、能量等)，分析了反应的性质。     

CO的分子结构和形成配合物时的成键特征

应用杂化轨道理论和分子轨道理论说明了CO分子的结构和它作为配位体形成配合物时的成键特征 .     

超原子价键碳化合物的合成

按照SN2过度态的形式 ,利用分子内配位 ,合成了超原子价键的五配位碳化合物 .把想象的事物变为实际 .     

CH2N+HONO反应的动力学研究

用直接从头算动态学方法对CH2N＋HONO→CH2NH＋NO2反应进行了研究.用BH＆HLYP/6-31＋G（d,p）方法对所有稳定结构和过渡态的几何结构进行了优化,并用内禀反应坐标方法计算了最小能量路径（MEP）.在QCISD（T）/6-311＋G（2df,2pd）理论水平上对所有结构的能量进行了进一步校正.用变分过渡态理论（CVT）在考虑小曲率隧道（SCT）校正的水平上计算了200～2500K温度范围内标题反应的热速率常数,计算结果表明,上述温度范围内热速率常数有正的温度效应,计算结果与文献数据能够很好地吻合.     

Ar同位素中的2s1/2和1d3/2能级反转与泡核的形成

用相对论平均场理论计算了Ar同位素链丰中子偶偶核的单质子能级、质子填充概率和电荷密度分布。结果显示:当中子数N<18时,质子的2s1/2态能级低于1d3/2态能级;而当中子数N≥18时,质子的2s1/2态能级高于1d3/2态能级。这意味着在Ar同位素中可能存在质子2s1/2和1d3/2态能级反转。对电荷分布的计算进一步发现,质子2s1/2和1d3/2态能级反转会导致在Ar同位素中可能有质子半泡核的存在。     

氯取代含氧亚甲基和亚胺桥键化合物的分子结构与光谱

采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G*水平上计算研究氯取代含氧亚甲基和亚胺桥键化合物分子的几何结构,原子电荷,前线轨道能量和电子吸收光谱等性质。在此基础上使用含时密度泛函理论方法计算了分子第一激发态的电子垂直跃迁能,得到最大吸收波长λmax。计算表明,取代基氯的引入导致最大吸收波长红移。     

基于改进的Maier-Saupe理论对链状高分子结晶过程的研究

以分子动力学对高分子链取向函数S的模拟结果,改进原有的Maier-Saupe平均场理论在液晶小分子体系中的势能表达式,使之适用于高分子单链体系,研究高分子链的结晶过程。得出链状高分子结构的改变主要依靠链段的有序化,非晶态全局取向函数大于零,临界温度随着链柔性的增加而升高的结论,对深入理解高分子的结晶过程提供了理论依据。     

Kerr介质中自相位调制对多模偶相干态等幂次N次方Y压缩特性的影响

利用多模压缩态理论,研究了在Kerr介质中自相位调制对多模偶相干态等幂次N次方Y压缩特性的影响,结果发现;1)当压缩阶数N为偶数时,多模Kerr偶相干态在一定的条件下总可随时间变化而周期性地处于等幂次N-Y最小测不准态;2)当压缩阶数N为奇数时,多模Kerr偶相干态在一定的条件下总可随时间变化而周期性地呈现等幂次N次方Y压缩效应.     

激发态O_2转变为基态O_2的实验证明及理论解释

通过H2O2在强碱性溶液中产生红光的实验,计算得到了由激发态O2到基态O2所产生光子的波长,并从理论上对实验现象做了解释.     

态的微扰修正与量子跃迁的统一描述

在无微扰哈密顿量表象（H^0表象）中,对微扰引起的态修正及态间的跃迁问题进行统一描述;给出了与定态微扰论中相一致的态一级近似解,并普遍讨论了态间的跃迁几率。     

Between Desires and Beliefs: Young Children's Action Predictions

1 view of children's developing understanding of mind contends that children adopt a succession of naive psychological theories, moving from a desirefocused theory to a mature theory that attributes a greater role to beliefs. Between these, a transition theory, in which desires are primary but beliefs play an auxiliary role, is characteristic. Novel predictions arising from this view were tested in 2 experiments utilizing within participants designs. Preschool children ( N s = 20 and 24) were asked to predict the actions of story characters who believed a desired object to be in one of two containers (which were shown to actually contain the desired object, nothing, or a different object). In both experiments, children's predictions accorded with belief significantly more when objects of the type desired were in both containers than when containers held nothing or other sorts of objects, supporting a transition theory interpretation over competing interpretations.