BD基态分子(X1∑+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用高级电子相关偶合簇CCSD(T)/6-311 G(3df,2pd)研究了BD分子基态的结构与势能函数,计算其力常数(f2、f3、f4)和光谱参数(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好。这表明BD分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie C6函数表示。     

BF分子第一激发三重态的势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学原理,推导出了BF分子第一激发三重态的合理离解极限;使用QCISD和QCISD（T）方法,在6-311G（3df,3pd）、6-311＋＋G（3df,3pd）和cc-PVQZ基组下,对BF分子第一激发三重态的平衡结构、谐振频率和离解能进行了优化计算,应用QCISD（T）/6-311G（3df,3pd）对BF分子第一激发三重态进行了单点能扫描,并将扫描结果用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算了与第一激发三重态（A3∏）相应的光谱常数（Be、αe、ωe和ωeχe）,计算结果与实验符合得很好.     

MgS分子的基态(~1∑~+)结构与解析势能函数

应用原子分子反应静力学方法推导出了MgS基态分子的电子状态和离解极限,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,分别在6-311++G(df,pd)、6-311++G(2df,2pd)、6-311++G(3df,3pd)和cc-PVDZ等基组下,优化出MgS分子的基态稳定结构为单重态的C∞V构型,得出其相应的平衡核间距、基态的简正振动频率和离解能.并运用量子化学从头计算的方法,计算出各阶力常数和光谱数据,得出MgS分子的解析势能函数,该势能函数再现了MgS平衡结构的准确性.     

NO自由基基态的分子结构与势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了NO分子的合理离解极限;使用HF、CID、B3P86和B3LYP等理论方法,在D95（d）、6-311G（3df,3pd）和D95（3df,3pd）基组下,对NO分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,且将计算结果（平衡核间距0.11518 nm、谐振频率1981.42 cm^-1、离解能6.648 eV）与实验结果（平衡核间距0.11508 nm、谐振频率1904.7 cm^-1、离解能6.614 eV）进行了比较,得出了B3LYP方法为最优方法、基组D95（3df,3pd）为最优基组的结论.利用B3LYP/D95（3df,3pd）对NO分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合成了Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X2Π态相应的光谱常数（Be、αe、ωe和ωeχe）,其结果与实验符合得较好.     

YC分子基态的结构与势能曲线

考虑到研究对象的相对论效应和电子相关效应,对于YC双原子分子,对Y采用赝势基组,C原子选用6-311+G(3df)和AUG-cc-PVTZ基组,计算方法使用Becke的交换泛函和三参数混合泛函形式即B3LYP杂化泛函方法,首先对YC双原子分子的最优结构进行了计算,由此得到分子的稳定构型、最低能量和振动频率.基于原子分子反应静力学原理,推导得到YC双原子分子基态的合理离解极限.通过对比以往文献报道的实验和高水平理论计算结果,发现CRENBL ECP/6-311+G(3df)混合基组为对体系进行计算最为合适.因此,就在B3LYP/CRENBL ECP/6-311+G(3df)理论水平进一步对YC双原子分子基态的势能面进行了刚性扫描.基于扫描结果,并采用最小二乘法拟合,得到了10参数的Murrell-Sorbie势能函数曲线.由曲线系数(D_e,a_1,a_2,a_3,a_4)进一步计算得到了二、三、四阶力常数(f_2,f_3,f_4)以及相关光谱数据(B_e,α_e,ω_e,ω_eχ_e,D_e).为原子分子碰撞研究提供了有效的数据支持.     

H2,HF分子结构及势能函数对比研究

通过二次组态相互作用方法 QCISD,选用CC-PVTZ基组对H2,HF分子进行结构优化,分别选用Morse函数、Rydberg函数、赝高斯函数、Murrell-Sorbie函数、Hulbret-Hirschfelder函数对H2,HF基态分子进行研究,利用最小二乘法拟合,得到势能函数解析表达式,导出力常数(f2,f3,f4)和光谱常数(ωe,Be,αe,ωe,χe),结果表明:用Murrell-Sorbie函数计算出的f2,f3,f4与(ωe,Be,αe,ωe,χe)与实验数据非常吻合,H2,HF基态分子结构及势能函数可用Murrell-Sorbie函数正确表达。     

SO 分子的结构、光谱常数和势能函数

采用Gaussian09软件,选用密度泛函的B3LYP方法及组态相互作用的CCSD和QCISD方法,配有多种基组对SO分子基态进行几何优化,选出B3LYP/6-311＋G（2df）方法,进行谐振频率和单点能扫描计算,利用此数据拟合了SO分子的M-S势能函数,其拟合曲线与单点势能值符合很好。本文计算得到的核间距R、光谱常数B e ,αe ,ωe ,ωeχe的结果与文献值、实验值比较达到了更高的精度,并首次计算出了力常数f2,f3,f4,这些结果可为三原子分子及动力学的研究提供有力的理论依据。     

AlC~+和SiC~+基态的分子结构和光谱属性

应用QCISD(T)/6-311++G(3df,3pd)和B3LYP/6-311++G(3df,3pd)方法,对AlC+和SiC+基态的分子结构和光谱属性进行了详细的理论计算.得到了AlC+和SiC+基态的能量,平衡结构,谐振频率.同时根据原子分子反应静力学原理,导出了AlC+和SiC+基态的合理离解极限和离解能.计算结果表明,AlC+和SiC+基态的光谱常数与现有的文献结果基本一致.部分光谱常数是第一次给出理论的报道.     

用ab initio方法研究NaH(NaD)分子的结构及其基态(X1∑+)的势能函数

运用群论和原子分子静力学方法,推导了NaH(NaD)分子基态的合理离解极限.采用两种方法和三种基组优化计算了NaH(NaD)分子基态的平衡结构和离解能.选用电子相关单双取代耦合簇CCSD(T)方法结合6-311 G(3df,3pd)基组对NaH(NaD)分子基态进行了单点能扫描计算.用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie 函数,计算得到了NaH(NaD)分子基态的势能函数和对应的光谱常数.结果表明, 采用Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数与实验结果符合的很好,能精确地描述NaH(NaD)分子基态的势能函数.     

MgS分子的基态(1∑+)结构与解析势能函数

应用原子分子反应静力学方法推导出了M gS 基态分子的电子状态和离解极限, 采用密度泛函理论( DFT )的B3LYP方法, 分别在6??311 + + G ( d ,f pd)、6??311+ + G( 2d,f 2pd )、6??311+ + G ( 3d ,f 3pd)和cc??PVDZ等基组下, 优化出M gS分子的基态稳定结构为单重态的C V构型, 得出其相应的平衡核 间距、基态的简正振动频率和离解能. 并运用量子化学从头计算的方法, 计算出各阶力常数和光谱数据, 得出M gS 分子的解析势能函数, 该势能函数再 现了M gS 平衡结构的准确性.     

SiC~-(X~2Σ~+)光谱属性的B3LYP研究

选择6-311++G(2df,2pd)、6-311++G(3df,3pd)、cc-PVDZ、AUG-cc-PVDZ、cc-PVTZ、AUG-cc-PVTZ基组,应用密度泛函理论的B3LYP方法,对S iC-(X2Σ+)的光谱常数和分子属性进行了详细的理论研究.同时讨论了采用不同基组计算得到的光谱常数和分子属性的数据,并与文献报道的实验与理论数据进行了比较.结果发现,对于S iC-(X2Σ+),采用B3LYP/AUG-cc-PVTZ方法的计算结果与文献报道的数据吻合的最好.部分光谱数据还是第一次给出理论报道.     

最低单态和三态硝基甲烷的分子结构与红外光谱的理论研究

文章运用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(2d,2P)研究了最低单态和三态硝基甲烷单分子的电子结构和红外频率,绘制了分子在这两种电子态下的红外振动光谱,对它们的红外振动频率进行了理论归属,分析并比较了两种电子态下分子结构和红外振动情况的变化,结果发现三态的硝基甲烷分子的结构要比基态分子结构稍显松散,稳定性下降,分子振动模式中NO2的相关振动有所加强,红外光谱线左移.因此,最低三态分子沿C-N键分裂而致分子分解的可能性较大.     

CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

外电场下BH分子（X^1∑^＋）的电子结构研究

首先采用多种方法对BH分子基态进行几何优化,在此基础上选用B3LYP／6—311＋＋g＊＊方法得到不同外电场（-0．015--0．015a．u．）下BH分子基态的稳定电子结构,分别计算了外电场下BH分子基态键长、能量、电荷分布、频率、偶极矩及能级分布的规律,最后得出外电场对BH分子的电子结构影响成不对称性,从而为进一步研究BH分子的电子结构提供一些有价值的参考数据．     

二甲基硫（DMS）和溴原子反应的机理与动力学研究

利用双水平QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋G（d,p）量子力学计算方法研究了二甲基硫和溴原子反应的微观反应动力学机理,该反应有3个可能的反应通道。通过计算得到DMS和Br反应生成复合物的平衡常数以及R1,R3在200~2000K温度范围内的反应速率常数,和实验值吻合较好。