关于标准生成焓的讨论

区分了标准焓和标准生成焓两个不同的概念,讨论了标准焓和标准生成焓的真实意义．     

醋酸盐标准生成焓的估算

本文用新型具有恒定温度环境的反应热量计，以6mol·dm－3HClaq为量热溶剂，分别测定了Co（Ac）2·4H2O、无水Ni（Ac）2的溶解焓。根据热化学原理并采取合理的近似处理，估算出其标准生成焓分别为△fH[Co（Ac）2·4H2O,s]＝－2167．54kJ·mol-1，△fH［Ni（Ac）2，s]＝－989．657kJ·mol-1。     

水溶液中离子的绝对标准生成焓

通常,教科书及各种化学手册中给出的离子标准生成焓都是相对于氢离子而言的,是相对值。本文将给出水溶液中离子的绝对标准生成焓。     

杂环化合物的标准生成焓和共振能之间的关系

由气态原子标准生成焙和键培，计算了9个杂环化合物的气态标准生成焓，所得结果与实验结果相吻合．还用HMO方法计算了它们的共振能，并讨论了共振能、键焓对标准异构化焓的影响．     

杂环化合物的标准生成焓和共振能之间的关系

由气态原子标准生成焓和键焓,计算了9个杂环化合物的气态标准生成治,所得结果与实验结果相吻合.还用HMO方法计算了它们的共振能,并讨论了共振能、键焓对标准异构化焓的影响.     

Pb（OH）SCN标准生成焓的测定

运用所设计的热化学循环，采用量热法，测定了Ｐｂ（ＯＨ）ＳＣＮ在２８９．１５Ｋ的标准生成焓。     

过渡金属卤化物标准生成焓与拓扑指数的相关性

根据分子拓扑理论，提出了一个新键参数拓扑指数Yz，并用Yz与过渡金属卤化物标准生成焓－ΔfHm进行关联，相关性良好，研究结果表明：新的方法物理意义明确，使用方便，计算结果与实验值吻合。     

烯烃气相标准生成焓与结构的关系

本文从烯烃的双键、结构因子等对它们的△fH_m~θ(g)影响,找出了它们之间的关系,拟合了一个经验公式:△_fH_m~θ(g)=[52.5-20.9n(1 1/2n) sum m;b;]kJ.mol~(-1),n≠0计算值与实验值符合得很好.     

乙酰吡唑啉酮双席夫碱标准摩尔生成焓的测定

采用H R-15型静态氧弹热量计测量了N,N'-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4-吡唑啉基)-2-次乙基]-邻苯基二胺完全燃烧的恒容燃烧热,并根据热化学方程式和盖斯定律计算出其标准摩尔燃烧焓△cHmθ为-7 727.914 kJ/mol,标准摩尔生成焓△fHmθ为-8 061.916 kJ/mol,为进一步研究吡唑啉酮双席夫碱类化合物的生理、药理活性的作用机理提供了一些理论基础.     

硝酸铈丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸铈与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）。用具有恒温环境的反应热量计在298．15K测定了Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）在水中的溶解焓△aHm=-3．268±0．022kJ·mol^-1,并计算出配离子Ce（Ala）4^3＋（aq）在298．15K时的标准生成焓△fHm^θ[Ce（Ala）4^3＋,aq,298．15K]=-3030．9kJ·mol^-1。     

硝酸铈丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸铈与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）。用具有恒温环境的反应热量计在298．15K测定了Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）在水中的溶解焓△aHm=-3．268±0．022kJ·mol^-1,并计算出配离子Ce（Ala）4^3＋（aq）在298．15K时的标准生成焓△fHm^θ[Ce（Ala）4^3＋,aq,298．15K]=-3030．9kJ·mol^-1。     

苯甲酸甲基衍生物气相标准生成焓的估算

苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关，本文确立了估算苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓的新模型。计算值与实验值相吻合。相关系数r≥0.990。     

饱和烷烃的标准生成焓与分子的拓扑

本文以图论法为基础,从分子的拓扑结构入手,将拓扑指数Ｆ、Ｗ、Ｐ运用于微观结构与物性关系的研究之中,提出了一个预测饱和烷烃标准生成焓的准确计算公式．用该式对５５种饱和烷烃标准生成烂的预测结果,与文献值相比较,总的相对误差仅为０．７４％．     

微量热法研究硝酸镝丙氨酸配离子的标准生成焓

当前硝酸镝与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸镝与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Dy（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Dy（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓,根据热化学原理计算出配离子Dy（Ala）]4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hif,m^8,[Dy（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2920．6410·mol^-1。     

微量热法研究硝酸镝丙氨酸配离子的标准生成焓

当前硝酸镝与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸镝与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Dy（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Dy（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓,根据热化学原理计算出配离子Dy（Ala）]4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hif,m^8,[Dy（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2920．6410·mol^-1。     

拓扑指数mG与卤化物的晶格能和标准生成焓的关系

在Randic分子价连接性拓扑指数的基础上,将Randic的δi修改为原子结构特征参数δi'(δi'=Zi2×(Xpi)0.5/ni其中Zi,Xpi,ni分别为原子i的氧化数,Pauling电负性和所处的周期数),构建了无机分子的连接性指数mG(mG=∑(δi'×δj'×δk'×…)0.5),其具有优异的结构选择性,用其0,1阶指数0G、1G及(0G)2与碱金属卤化物的晶格能、过渡元素卤化物的标准生成焓相关联,拟合得到两个回归方程(U=403.86+899.5081G,△fHm⊙=33.571+139.644(0G)2-400.7351G),相关系数分别为0.9954、0.9680,预测取得了较好的结果.     

硝酸铒丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

硝酸铒与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸铒与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Er（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Er（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓△8Hm^θ,=7．346±0．17kJ·mol^-1,根据热化学原理计算出配离子Er（Ala）4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hf,m^θ[Er（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2910．02kJ·mol^-1。     

硝酸钐丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸钐与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Sm（Ala）4（NO3）3.H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298.2K时,测定了Sm（Ala）4（NO3）3.H2O在水中的溶解焓,并计算出配离子Sm（Ala）43＋在298.2K时的标准生成焓ΔHf,θm[,Sm（Ala）43＋,aq,298.2K]=-2936.7 kJ.mo^l-1。