二聚体C2H4-nFn-BrF(n=O,2)的结构和π溴键性质的研究

本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构.与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br··C=C)变长和倾斜了.F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能.在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用.     

二聚体C2H4-nFn-BrF（n=0，2）的结构和π溴键性质的研究

本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法，在MP2／aug-cc-pVDZ水平，得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构。与C2H4-BrF对比，发现在F取代效应的影响下，C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br…C=C)变长和倾斜了。F取代效应降低了π-Br键的相互作用能，电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能。在C2H4-nFn-BrF（n=2)体系中发现了新的二级相互作用。     

乙炔中的π键与卤化氢相互作用的理论研究

采用从头计算理论,对C2H2中的π键与HX（X=F,C1,Br,I）形成的典型X-H…π键复合物进行了系统的研究．对复合物几何结构进行了优化,计算各体系的结合能和BSSE,并对计算结果在几何结构、电荷分布及静电势和能量上进行分析．研究结果表明,C2H2…HX（X=F,Cl,Br,I）复合物体系随着卤素原子序数的递增,键长等参数都出现了周期性增加,复合物的结合能在整体上呈现减小的总趋势,与之对应的X-H…π相互作用减弱．     

锌配合物[Zn(H_2O)(bpp)(Bript)_2]_n的合成、晶体结构和性质

合成了一种新颖的配合物[Zn(H2O)(bpp)(Bript)2]n(其中,bpp=1,3-二(4-吡啶)丙烷,H2Bript=5-溴间苯二甲酸),并用X-射线单晶衍射仪测定了其结构.晶体数据表明,该配合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数为:a=7.862(3),b=27.530(10),c=9.664(4),β=96.694(6)°,V=2077.6(13)3,Z=4,Dcalc=1.677 g·cm-3,μ=3.141 mm-1,F(000)=1056,R1=0.1119,wR2=0.2760.在配合物中,Zn原子被5-溴间苯二甲酸离子连接为一维链,这些一维链通过氢键和π…π相互作用连接在一起形成二维超分子化合物.     

钴配合物[Co(C_4H_3N_2CoO_2)_2(H_2O)_4]的制备、晶体结构与性质表征

制备了一个新的钴的[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4](C4H4N2CoO2=4,6-二羟基嘧啶),通过X-射线衍射、热重分析和荧光光谱对配合物的结构和性质进行了测试和表征.晶体结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=13.528(3),b=7.2240(13),c=13.001(2);α=90°,β=109.448(2)°,γ=90°;V=1198.0(4)3,μ=1.485mm-1,Dc=1.958 Mg/m3,F(000)=724,R=0.0302,wR=0.0894(I>2σ(I)).在配合物的结构单元中,Co原子与两个4,6-二羟基嘧啶和四个水分子配位,形成略有畸变的拉伸八面体配合物.配合物的结构单元[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4]之间进一步通过分子间氢键和π-π堆积作用相互交叉连接在一起形成三维超分子化合物.     

BX3与C=C之间p-π作用的量子化学研究

用量子化学计算方法对BX3(X=H，F，Cl)与C=C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究．计算结果表明，各复合物中BX3均位于π键的上方，并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧、BH3与C=C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成，但BF3和BCl3与C=C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合，复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象．     

共轭体系教学中的几个物理概念

本文讨论了共轭体系中离域能,电荷密度、π键级、自由价和分子图等物理概念的教学体会。对离域大π键能和离域能的求算,提出了简化公式: E_(大π)=n_π·α-sum from i (n_iE_i) DE=E_(大π)-n·E_(小π)=E_(大π)-n·(-2β)式中DE、E大π和E小π分别表示离域能、大π键能和孤立小π键能,α为P电子的能量,E_i为第i个π-MO的能量;n_i、n_i和n分别为π电子数、第i个π-MO中的电子数和小π键(即E_(乙烯)=-2β)的个数。     

P=O键键偶极矩的研究

本文报导三种苯基磷卤化合物C6H5P（O）F21，C6H5P（O）HF2和O-ClC6H4P(O)Cl23于25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值，并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O键偶极矩的取向与数值。     

BX_3与C=C之间p-π作用的量子化学研究

用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象.     

取代基对甲酰胺二聚体中N-H…O=C氢键强度的影响

运用MP2方法对N-H…O=C氢键二聚体中氢键强度进行了研究,探讨了氢键受体分子中不同取代基对N-H…O=C氢键强度的影响.研究发现,可以通过改变取代基来调节二聚体中N-H…O=C氢键强度.取代基为供电子基团,氢键强度增强.取代基为吸电子基团,氢键强度减弱.自然键轨道(NBO)分析表明,N-H…O=C氢键强度越强,参与形成氢键的氢原子的电荷越正,氧原子的电荷越负,单体分子间电荷转移越多,N-H…O=C氢键中氧原子的孤对电子n(O)对N-H的反键轨道σ*(N-H)的二阶稳定化能越大.     

含-Zn-Zn-金属链的过渡金属夹心化合物研究

文章采用密度泛函方法研究了含有多个-Zn-或-Zn-Zn-链的过渡金属夹心化合物C6H6-n(ZnC5H5)n(n=1-3)和C6H6-n(Zn2C5H5)n(n=1-3)的几何构型、电子结构和稳定性.结果表明,通过-ZnCp或-Zn-ZnCp半三明治结构与苯环发生垂直取代,可以形成一类新颖的单核或多核夹心化合物.     

氨基取代脂肪族一元酸的电子结构与化学反应性的讨论

引导和构建结构决定性质的教学思想,理解结构与化学反应性能的关系.通过氨基取代直链型脂肪族羧酸化合物的空间构象和电子结构分析,在α-氨基癸酸中,(1)-αC-C键自由旋转能垒8.425 1kcal/mol,-αC-N键自由旋转能垒14.042 3kcal/mol,高能构象时分子极性较大,为化学反应活性构象;(2)碳原子电荷密度受到氨基的影响,随着氨基取代位置n增加,-αC、-βC、-γC等碳原子负电荷密度减少;(3)氨基酸的体系能E随氨基与羧基有位置n的关系具有E=-594.804-0.005ln(n)(2≤n≤10),给予阐述.     

双模压缩真空态的H压缩特性

用数值计算的方法研究了双模压缩真空态|ξ)=1/coshr∑n=0^∞（-e^iθtanhr)^n|n,n)的K次方H压缩特性．结果表明：当θ满足一定条件时，光场存在着K次方H压缩效应(K=1，2，3，4，5，…)；但是，随着方次K的升高，K次方H压缩效应有所减弱．     

双螺旋链状结构超分子化合物[NPA(Phen)en1/2]的水热合成与晶体结构

在水热条件下,N-苯基代邻氨基苯甲酸(NPA)与邻菲啰啉(Phen)通过乙二胺氢键和芳环间的π-π堆积作用,形成了一个新颖的交错拉链状双螺旋结构的新型超分子化合物[NPA(Phen)en1/2]。X-射线单晶结构分析表明该晶体属于单斜晶系,化学式C26H23N4O2,空间群为C2/c,Mr=423.48,a=12.868(3),b=29.011(6),c=12.390(3),α=90.00o,β=111.45(3)o,γ=90.00o,V=4305.0(17)3,Z=8,R=0.0765,RW=0.1995,F(000)=1784,Dc=1.307 mg/m3。     

解析几何复习检测题

一、选择题(每小题5分,共60分)1.过点M(2,1)的直线l与x、y轴分别相交于P、Q两点,且使P M=M Q,则直线l的方程是()A.x-2y-5=0 B.2x-y-3=0 C.2x y-5=0 D.x 2y-4=02.若直线l:y=kx-3姨与直线2x 3y-6=0的交点位于第一象限,则直线l的倾斜角的取值范围是()A.[π6,π3) B.(π6,π2) C.(π3,π2) D.[π6,π2]3.设m、n∈R,m≠n且mn≠0,则方程nx-y m=0和方程mx2-ny2=mn在同一坐标系下的图象大致是()4.若直线ax by=4与圆C:x2 y2=4有两个不同交点,则点P(a,b)与圆C的位置关系是()A.在圆内B.在圆上C.在圆外D.不确定5.我国发…     

有机化学定量关系小结

一、有机物结构中的数量关系1.有机物分子中的价键数规律:碳(IVA族)原子形成4个价键,形式有-C-,-C=或-C≡;氮(VA族)原子形成3个价键(除-NO2中的N外),即N≡,-N=或-N-;氧、硫(VIA族)原子一般满足2个价键,O≡或-O-;卤素(VIIA族)原子一般形成1个价键,即-X;氢原子形成1个价键。2.不饱和度“赘”的计算。①CnHm的不饱和度:赘=(2n+2-m)/2;②CnHmOw的不饱和度:赘=(2n+2-m)/2(即O的介入不引起赘的变化);③CnHmNw的不饱和度:可把N看作C,但比C少结合1个H,如C2H5O2N,赘=(2×3+1-5)/2=1或将分子式变式为C2H5O2(CH),则赘=(2×3+2-6)/2=…     

错在哪里

<正>1北京市丰台二中甘志国(邮编:100071)题目动圆C经过点F(1,0),并且与直线x=-1相切,若动圆C与直线y=x+2槡2+1总有公共点,则圆C的面积()A.有最大值8πB.有最小值πC.有最小值2πD.有最小值4π错解先得动圆C的圆心C(x,y)的轨迹是抛物线y2=4x,得直线y=x+2槡2+1与该抛物线相离.因为圆心C在抛物线y2=4x上时,该     

高二数学测试(解析几何)

一、选择题(本大题共12小题,每题5分,共60分,在每小题给出的4个选项中,只有一项是符合题目的要求的)1.直线y=xcosα 1(α∈R)倾斜角的取值范围()(A)0,2π(B)[0,π)(C)-π4,6π(D)0,4π∪34π,π2.能使点P(m,n)与点Q(n 1,m-1)成轴对称的位置关系的对称轴的方程是()(A)x y 1=0(B)     

超分子化合物（C16H16N4）（H2PO4）2（H2O）2的水热合成及晶体结构

利用水热反应合成了超分子化合物1,2-二（2-苯并咪唑基）乙烷磷酸盐（C16H16N4）（H2PO4）（2H2O）2,利用元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=0.703 1（5）nm,b=1.774 3（13）nm,c=0.846 9（7）nm,β=106.351（9）°,V=1.013 9（13）nm3,Z=2,Dc=1.619 g/cm-3,F（000）=516,μ=0.281 mm-1,GOF=1.043,R1=0.051 3,wR2=0.166 8.单胞分子间通过氢键及π-π堆积作用相互形成三维网状超分子结构.     

2007年高考数学模拟试题(三)

一、选择题(本大题共12小题,每小题5分,共60分.在每小题给出的四个选项中,只有一个是符合题目要求的)1.函数y=2sin(2x+π6)+1的最小正周期是()(A)π4(B)π2(C)π(D)2π2.在复平面内,复数1+i(1-i)2对应的点位于()(A)第一象限(B)第二象限(C)第三象限(D)第四象限3.函数y=f(x)与函数y=log2x的图象关于直线x=0对称,则()(A)f(x)=-2x(B)f(x)=2x(C)f(x)=log2(-x)(D)f(x)=-log2x4.设α、β是两个不同的平面,m、n是两条不同的直线,则下列命题正确的是()(A)若m∥n,且m⊥α,n⊥β,则α∥β(B)若mα,nβ,且α∥β,则m∥n(C)若m、nα,且m∥β,n∥β,…