配合物(二)

【题目1】电子构型相同的Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )均能形成配合物。Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)配合物为平面四方形构型,而多数Ni(Ⅱ)配合物为四面体构型,只有少数是平面四方形构型,为什么?何种Ni(Ⅱ)配合物最可能是平面四方构型? (第23届IChO预备试题) [分析]本题要求说明配合物的空间结构,这就需要运用晶体场理论的知识。Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )同处于Ⅷ族的同一列,d电子构型均为d~8。根据晶体场稳定化能的顺序,平面四方型>八     

杂多酸(盐)配合物及其应用(Ⅱ)

本文介绍了杂多酸（盐）配合物的合成、结构、性质以及杂多酸（盐）在固体化学、化学工业、临床化学和医学等方面的应用．     

C_(60)及其金属配合物

以C_(60)为代表的球烯与球烯类化合物是近年来化学、物理和材料等学科领域的研究热点,本文综述了C_(60)的结构特征和反应特性,C_(60)的金属配合物的类型、合成方法及其应用前景。     

一种新颖的镉(Ⅱ)配合物的合成与表征

本论文通过水热反应,使用Cd(Ⅱ)和两种配体间苯二甲酸(1,3-bdc)和1,3-双咪唑丙烷(1,3-bip)合成了一种具有新颖结构的{[Cd(1,3-bip)(1,3-bdc)]·H2O}n配合物,利用元素分析、FT-IR、XRD及热分析等手段对其进行了表征,通过X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。该晶体属于三斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=9.0888(5),b=10.2251(7),c=11.7223(6),α=85.734(5)°,β=68.972(5)°,γ=67.644(6)°,V=937.99(10)3,Z=2。具有二维层状结构。     

配合物中配体间的作用(Ⅰ)

Reiset在1844年,Peyrone在1845年分别合成组成为(Pt(NH_3)2Cl_2]而性质不同的两个配合物。Werner研究了这两个反应,指出处于反位基团间存在反位消除作用。这是最早的讨论配合物中配体间作用的研究工作。在此基础上,总结了大量事实,于1926年提出了反位效应的概念。近几十年来,反位效应方面作了大量的工作。在六十年代,又有人提出了顺位效应的概念。     

一种新型Schiff碱铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以丙酮和甲醇(体积比为3:1)为溶剂,1,2-二胺氧乙烷双缩5-溴水杨醛(H2L)与乙酸铜反应,制备了一种新型Schiff碱乙酸铜(Ⅱ)配合物,其结构经元素分析,1H-NMR,IR,TG-DTA及UV表征。结果表明,新型Schiff碱是一种四齿配体,配合物的可能结构式为[Cu(C16H12Br2N2O4)]2。     

Gd(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)大环配合物合成和磁性

合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.     

关于Cu(Ⅱ)配合物Jahn-Teller畸变的讨论

过渡元素的(n—1)d和ns轨道间的相互作用早已为人们所重视,但(n—1)P和(n—1)d轨道间的相互作用一直未受到人们的注意.本文通过低温和高温下电离能增量曲线的差异,分析了不同温度下p,d轨道间相互作用的强弱,发现Cu~(2+)的5个d轨道由于空间对称性不同,在3p轨道和配体群轨道的内、外排斥作用下,能级可能先发生微裂,从而导致了Cu(Ⅱ)配合物的Jahn-Teller效应向拉长的八面体的方向畸变.     

水杨醛缩邻氨基酸金属配合物合成(Ⅰ)

本文合成了水杨醛缩邻氨基酚的几种新的金属配合物，并进行了摩尔电导、红外、元素分析等表征，结果表明水杨醒缩邻氨基酚与Zn（Ⅱ）、Ph（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）、Co（Ⅱ）形成2：2型中性配合物。     

富勒氏球C_(60)配合物的磁性

讨论了富勒氏球C_60的物性及其配合物TDAE-C_60的磁性,合成与结构。     

DL-丙氨酸-铜(Ⅱ)配合物的晶体结构

合成了铜(Ⅱ)与DL-丙氨酸的配合物Cu[H_2NCH(CH_3)CO_2]_2,并且用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=1.2064(5)nm,b=0.9569(4)nm,c=0.8942(4)nm,α=γ=90°,β=110.836(6)°,V=0.9647(7)nm~3,Z=4,D_c=1.899g·cm~(-3),F(000)=572。     

双核镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

报道了对称六齿配体 N，N，N′，N′-四(2′-苯并咪唑甲基)乙二胺(EDTB)的含镍(Ⅱ)双核配合物[Ni_2(EDTB)·2H_2O·(CH_3COO)_2][C_6H_4(OH)COO]_2·CH_3CH_2OH(Ⅰ)的合成．对(Ⅰ)进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱的研究．推测配合物中每个镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体结构．     

锰(Ⅱ)配合物清除活性氧效能的研究

用核黄素光照光测定了三种锰（Ⅱ）配合物的超氧化化酶活性，并对清除多形核白细胞（PMNL）呼吸爆发产生的活性氧及黄嘌呤与黄嘌呤氧化酶体系产生的．O2^-及H2O2Fe^2 产生的．OH的效能进行了研究。结果表明能降低活性氧导致的鲁米诺化学光值；降低．O2^-与DMPO加合物的ESR波谱信号，减少．O2^-损伤膜提取物产生的脂类过氧化物产量；对．OH与DMPO加合物的ESR波谱无影响，说明这三种配合物确具有SOD样活性。     

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核配合物的从头算研究

用量子化学从头算方法,在ROHF/LANL2MB水平上,对Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)进行了理论计算,优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明:该配合物分子的三重态比单重态稳定,电子自旋布居高度集中在O(5)和V(6)原子上,只有少许电子自旋布居在Cu(1)和其他原子上,Cu(1)原子和V(6)原子的自旋布居符号相同,体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前沿轨道主要由Cu原子和V原子d轨道和配体原子的p轨道组成,这种组成有利于桥配体与磁中心之间的电子转移.     

铈(Ⅳ)冠醚配合物的合成及其性质研究

由相应的合成试剂 ,在乙腈或丙酮中合成四种铈 (Ⅳ )冠醚配合物。通过元素分析确定配合物的可能组成。通过电子光谱、差热分析、红外光谱及核磁共振研究四种配合物的性质。     

铁(Ⅲ)的硫氰配合物的平衡问题

高三化学选修教材在讲浓度对化学平衡的影响时 ,选做了氯化铁溶液和硫氰化钾溶液反应生成红色的硫氰化铁的实验 :ＦｅＣｌ3 3ＫＳＣＮＦｅ(ＳＣＮ) 3 3ＫＣｌ实验用 1 0ｍＬ 0 0 1ｍｏｌ/Ｌ的ＦｅＣｌ3 溶液和 1 0ｍＬ 0 0 1ｍｏｌ/Ｌ的ＫＳＣＮ溶液反应 ,反应后可观察到溶液变红色 ;然后把这红色溶液均分到 3个试管里 ,在第一个试管里加入少量1ｍｏｌ/Ｌ的ＦｅＣｌ3 溶液 ,在第二个试管里加入少量 1ｍｏｌ/Ｌ的ＫＳＣＮ溶液。跟第三个试管相比较可以发现 ,加入浓的ＦｅＣｌ3 和ＫＳＣＮ溶液后 ,试管内的红色加深。这说明 ,增加反应物浓…     

水杨醛甲胺磷合铜(Ⅱ)配合物稳定常数测定

用pH法测定了水杨醛甲胺磷席夫碱合铜 (Ⅱ )配合物的稳定常数 ,K =4 .2× 10 14 ,说明该配合物是稳定的。     

槲皮素合铜(Ⅱ)配合物的配位化学研究

槲皮素对金属离子具有强烈的螯合作用。本文研究表明在pH4．6的HAc—NaAc缓冲液中，槲皮素能与Cu（Ⅱ）形成稳定的配合物，在紫外光谱中其吸收带Ⅰ比单独槲皮素红移了59nm。采用等摩尔连续变化法测得槲皮索-Cu（Ⅱ）配合物的配位比为2：1，采用平衡移动法测得配合物的稳定常数为2．0410^8。并初步探讨了槲皮素与Cu（Ⅱ）配位的部位是30H～4C=0。     

乙酰丙酮钴(Ⅲ)配合物的合成及其结构表征

合成了乙酰丙酮钴,并对其进行了红外光谱和X-单晶衍射分析。结果表明:配合物组成为Co(C5H7O2)3;单斜晶系,P2(1)/c空间群;晶胞参数a=13.8958(15),α=90;°b=7.4759(8),β=98.4340(10)°;c=16.2242(17),γ=90°;晶胞体积V=1667.2(3)3,Z=4,Mr=356.25,Dc=1.419 Mg/m3;R1=0.0316,wR2=0.0857[I>2sigma(I)]。钴(Ⅱ)在反应过程中被氧化成Co(Ⅲ),与3个乙酰丙酮负离子(acac-)形成了双齿6配位化合物。