茂金属配合物[(η~5C_5H_4Si_2Me_5)MoMe(CO)_3]的振动光谱、电子结构及化学键研究

运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(η5 C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是较稳定的,作为结构单元而存在。对标题配合物的振动基频进行了与实测红外光谱对比,归属了它们的振动频率,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正。     

茂金属配合物正[(η5-C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]的振动光谱、电子结构及化学键研究

运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(η5-C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原于净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是较稳定的,作为结构单元而存在.对标题配合物的振动基频进行了与实测红外光谱对比,归属了它们的振动频率,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正.     

茂金属配合物[(eta5-C5H4 Si2 Me5)Mo-Br(CO)3]的电子结构研究

运用G98W，采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[eta^5-C5H4Si2Me5)Mo-Br(CO)3]进行从头算研究，探讨配合物结构单元的稳定性，分子轨道能量，原子净电荷布局规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明，标题配合物结构在能量上是稳定的，作为结构单元而存在，为茂金属配合物的合成，分子组装分析提供参考。     

茂金属配合物[(eta5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]的电子结构研究

运用G98W,采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[(eta^5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]进行从头计算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明,标题配合特结构在能量上是稳定的,作为结构单元而存在.为茂金属配合新的合成、分子组装分析提供参考。     

茂金属配合物{o-[OPh(CO2)(R)]Zr(G5H4SiMe3)2} (R:NO2,CN,Ph,OH,Me)的电子结构研究

运用G98W，采用STO－3G基组，对茂金属配合物{o－[OPh(CO2)(R)]Zr(C5H4SiMe3)2}（R：（1）.NO2，（2）.CN,(3).Ph,(4).OH,(5).Me)进行从头算研究，探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，为催化活性研究和分子设计提供理论参考。     

茂金属配合物{(Me3SiC5H4)2zr[o-(OPhCO2)]}的电子结构研究

运用G98W,采用STO-3G基组,对茂金属配合物{(Me3SiC5H4)2Zr[o-(OPhCO2)]}和芳基氯代衍生物进行从头算研究,探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,为催化剂设计和催化活性研究提供理论参考.     

Cu（Ⅱ）—V0（Ⅱ）异双核配合物的从头算研究

用量子化学从头算方法，在ROHF／LANL2MB水平上，对Cu(Ⅱ)—V0(Ⅱ)进行了理论计算，优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型，计算了它们的谐振动频率，结果表明：该配合物分子的三重态比单重态稳定，电子自旋布居高度集中在0(5)和V(6)原子上，只有少许电子自旋布居在Cu(1)和其他原子上，Cu(1)原子和V(6)原子的自旋布居局符号相同，体系中存在较强的自旋离域效应，体系的前沿轨道主要由Cu原子和V原子d轨道和配体原子的P轨道组成，这种组成有利于桥配体与磁中心之间的电子转移。     

二硫代氨基甲酸汞配合物Hg2(S2CNR2)4几何异构体的量子化学研究

采用密度泛函理论(B3LYP)方法,在SDD和6-31G(d)混合基组水平上,对二硫代氨基甲酸汞配合物Hg2(S2CNR2)4进行了从头计算研究,计算出了两种几何异构体.一种结构是C2点群,另一种是Ci点群.进一步计算并对比了两种结构化合物的结构、能量、原子电荷布局规律、一些前沿分子轨道组成,以及化合物的振动光谱.振动频率结果分析,均未出现虚频,说明两种结构都是稳定结构,再结合能量数值分析,两种配合物的能量几乎相等,所以从理论上能得出在实验上都可以合成这两种结构的配合物的结论.     

新型配合物[Cu（cyclen）（H_2O）]~（2＋）的密度泛函理论研究

[Cu（cyc len）（H2O）]2＋（cyc len=1,4,7,10-四氮杂环十二烷）是一种新型的大环配合物.在其实验所测晶体结构基础上,文章运用量子化学密度泛函理论中的B3LYP/6-31G（d）方法,对其结构参数进行优化和频率分析,结果表明优化结构为稳定结构,且与实验吻合良好.最后,对配合物的前沿分子轨道及自然电荷布居进行了分析.     

硫杂冠醚铜(Ⅱ)配合物的分子力学研究

本文用分子力学方法对一系列标题化合物进行了研究,对它们的构象和能量的分子力学计算结果表明,在这类配合物中,五员鳌环比六员鳌环稳定,随冠醚环大小和分子内张力的变化,其配合物的结构和性质有规律的变化。     

Eu（PPA）3Phen配合物荧光光谱的研究

在77K测定了标题配合物的激发光谱和荧光光谱，结果表明在标题配合物中仅存有一种Eu^3 格位，据此可以推断中心离子与配位体之间的成键方式是唯一的，且中心离子Eu^3 具有C2u对称性，在标题配合物中既不存在因配体配位方式的改变而产生的键合配位异构，也不存在因配体分子扭曲而产生的格位异构。     

超细粉体二硫纶硝基菲略啉铁（II）配合物的磁性研究

报导了新近合成的二硫纶5－硝基菲咯啉铁（II）配合物FeLL‘(L=mmt^2-,malonitriledithiolate,L‘=5-NO2-phen,5-nitri-1,10-phenanthroline)透射电镜和粉末样品的变温磁化率，发现标题配合物是纳米级（颗粒直径约150－50nm）的微晶粉体，具有显著的顺磁性，形成四配位的高自旋态构型，并且呈现一定的自旋交叉性，探讨了这种配合物作为磁功能分子材料应用于高科技领域中的可能性。     

Eu（3—PYA）3.2H2O配合物荧光光谱的研究

合成了Eu(3-PYA)3.2H2O配合物，通过元素分析和化学分析确定了配合物的组成，测定了标题配合物的激光拉曼光谱，结果表明，标题配合物的羟基具有两种配位方式，分别为双齿和桥式，经与同构配合物Sm2(3-PYA)6.4H2O的晶体结构测定结果对照，知标题配合物中有一种Eu(Ⅲ）格位，中心离子的配位数为8。     

钢轨减振器对高铁轨道结构动力学特性的影响研究（英文）

目的:针对典型高铁轨道结构,对钢轨减振器的设计参数进行研究,进一步揭示钢轨减振器的工作机理,为合理设计和应用提供科学依据。创新点:运用基于傅里叶变换的无限长周期结构动态特性的分析方法,从轨道结构的频散特性、共振特性、振动衰减特性和振动能量(近似声辐射能力)等多个方面对钢轨减振器的参数进行研究;提出荷载移动对振动衰减率的影响问题。方法:运用基于傅里叶变换的无限长周期结构动态特性的分析方法,结合典型高铁轨道结构,对钢轨减振器的设计参数对轨道结构动力学特性的影响进行研究。研究的动力学特性包括:频散特性、共振特性、振动衰减特性和振动能量(近似声辐射能力)。结论:1.加装钢轨减振器会引入新的阻带,从而增加整个阻带的宽度;2.在移动和不移动的情况下,荷载的振动衰减率是不同的;荷载的高速移动会降低振动衰减率;3.从阻带尽量宽、振动衰减率尽量大和振动能量尽量小这三方面的要求来看,钢轨减振器的设计频率应该接近原来轨道结构的Pinned-Pinned频率,并且质量越大越好;4.如果能够保证足够高的阻尼,钢轨减振器的频率可以设计得比Pinned-Pinned频率低。     

配合物取代反应SN2机理的轨道理论研究

根据分子轨道理论，研究了配合物取代反应SN2机理的过渡态结构与能量，提出了SN2机理的过渡态轨道理论。     

双核镍配合物[(C_(18)H_(54)N_(12)Ni_2)]·4ClO_4的合成及量子化学计算

用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物[(C18H54N12N i2).4ClO4,并用X射线衍射测定了其晶体结构.依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨道(NBO)进行了详细的分析.分析表明:氯酸根对最高占据轨道(HOMO)的贡献最大,最低空轨道(LUMO)中配体三乙烯四胺的贡献最大;配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ni与其周围的N原子上.     

二亚胺混配锰（Ⅱ）,铁（Ⅱ）,钴（Ⅱ）配合物的电子光谱与感光氧化特性

报道了马来腈二硫纶· 5-硝基 -邻菲咯啉混配锰 ( )、铁 ( )、钴 ( )配合物在二甲基亚砜(DMSO)、丙酮 (acet· )、二氯甲烷 (CH2 Cl2 )中的电子吸收光谱 ,探讨了它们在二甲基甲酰胺 (DMF)中的感光氧化特征     

外电场下BeF2分子结构及光谱特性

采用基于密度泛函理论B3LYP方法,对不同外电场下BeF₂分子的基态稳定构型进行优化,并对外电场作用下BeF₂分子键长、总能量、电偶极矩、分子轨道能量和红外谐振频率等进行分析,然后再采用DT-DFT方法对BeF₂分子的紫外-可见光谱进行计算和分析.结果表明：外电场作用下,分子结构发生明显变化,随外电场增大,BeF₂分子键长R(1Be-2F)逐渐减小,键长R(1Be-3F)逐渐增大,分子总能量逐渐减少,偶极矩呈线性增大,LUMO轨道能量逐渐减小、HOMO轨道能量逐渐增大,能隙不断减少;BeF₂分子不同振动模式的振动频率和红外光谱强度受外电场的影响不一;另外,随着外电场的增大,紫外光谱吸收峰发生红移,摩尔吸收系数减小.     

镍（Ⅱ）配合物Ni（N,N′-二羧甲基-苯并咪唑）2·（H2O）4的合成、结构与量子化学研究

氯化镍与N,N′-二羧甲基-苯并咪唑合成配合物Ni(N,N′-二羧甲基-苯并咪唑)2·(H2O)4,经元素分析、IR和X-射线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:三斜晶系,空间群P1,晶体学数据:a=0.735 52(3)nm,b=0.942 83(5)nm,c=0.964 64(5)nm,α=81.758(2)°,β=96.817(6)°,γ=78.312(2)°,V=0.633 65(5)nm3,Z=1,Dc=1.564g/cm3,μ(MoKα)=0.838cm-1,F(000)=310,R1=0.0272,wR2=0.0718[对I>2σ(I)的衍射]和R1=0.027 7,wR2=0.072 2(对所有的衍射)。共收集2 058个数据,其中独立衍射点2 058个,可观察衍射[I>2σ(I)]点2 017个用于结构精修。配体与Ni原子通过羧基氧原子进行配合。中心镍原子与配位原子形成畸变八面体构型。利用量子化学G98W软件,对其结构进行优化,在Lanl2dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

磷团簇的理论化学研究

使用理论计算方法对P6团簇及其离子的同分异构体和Pn(n=2-10)系列团簇进行了研究.通过对分子构型进行几何优化、振动频率分析和结合能的计算,讨论了P6团簇得失电子前后构型和能量的变化,结果表明由正四面体P4派生出的结构在能量方面具有优势,而且离域分子轨道对这类团簇的稳定性起重要作用.