晶体场理论和角重叠模型对配合物立体构型的解释和预测

本文从配合物的晶体场稳定化能（CFSE），分子稳定化能（MOSE）和结构选择能的具体数值的分析入手，论述了怎样应用晶体场理论和角重叠模型解释和预测配合物的主体构型。     

配合物(二)

【题目1】电子构型相同的Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )均能形成配合物。Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)配合物为平面四方形构型,而多数Ni(Ⅱ)配合物为四面体构型,只有少数是平面四方形构型,为什么?何种Ni(Ⅱ)配合物最可能是平面四方构型? (第23届IChO预备试题) [分析]本题要求说明配合物的空间结构,这就需要运用晶体场理论的知识。Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )同处于Ⅷ族的同一列,d电子构型均为d~8。根据晶体场稳定化能的顺序,平面四方型>八     

晶体场效应对第一过渡系正二价离子水合热的影响

以第一过渡系正二价离子水合热的变化为例,讨论了ｄ＾Ｎ（Ｎ＝１－１０）组态离子在八面体场中晶体场稳定化能对水合热的影响     

第一系列过渡金属配位化合物的稳定性次序的讨论

本文总结了配合物的晶体场稳定化能和Jahn－Teller效应对第一系列过渡金属离子的配位化合物的稳定性次序的影响，还从离子半径，电负性及电离势等几个角度作了解释。     

对氨基苯磺酸合镉配合物的合成及表征

经对氨基苯磺酸与氯化镉在水溶液中自组装反应,合成了对氨基苯磺酸合镉配合物[Cd(C6H5O3NS)4(H2O)2]晶体.通过熔点、红外光谱和热稳定性分析对该配合物进行了初步表征,经推测得到六配位八面体几何构型的单核配合物.     

AOM对八面体和平面四方形配合物的应用

本文用AOM(角重叠模型)的近似方法,计算了各种电子构型的八面体和平面四方形配合物的MOSE,得出了八面体配合物的畸变倾向于四方畸变的结论。用此方法还能预测一些姜一太勒定理不能预测的配合物的几何构型。     

配合物水解反应机理的理论探讨

本文应用价键理论和晶体场理论研究了配合物[C_0X(NH_3)_5]~(2 )的水解反应机理。     

配合物Ni(CSH)_2(EtOH)_2的合成与晶体结构

合成了一个新的含有肉桂醛缩水杨酰腙(CSH)的单核镍配合物Ni(CSH)2(EtOH)2。配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,a=18.587(7),b=7.914(3),c=23.395(9),V=3441(2)3,Z=4,F(000)=1432,GOF=1.074,R1=0.0621。配合物分子呈中心对称,中心镍(Ⅱ)形成扭魡曲的八面体构型。     

脯氨酸铜配合物的合成与表征

在常规条件下合成了脯氨酸铜配合物并获得其晶体,X射线单晶衍射、元素分析表明该配合物组成为[Cu(L-pro)2(H2O)2](L-pro=L-脯氨酸根).晶体属单斜晶系,P21/n空间群,a=5.584(2),b=17.901(7),c=7.005(2),β=104.58(2)°,V=677.7(5)3,Z=2,Mr=327.8,Dc=1.607 Mg/m3,R1=0.036 2,wR2=0.091 5,配合物中铜离子处于八面体配位环境.     

d轨道相对能量的应用

根据d轨道的相对能量计算了配体场稳定化能,比较成功地解释了某些配合物的热力学稳定性,动力学反应性和光谱现象。     

用751G紫外可见光谱仪测晶体场数据

本实验用751G型分光光度计测定Cr(Ⅲ)配合物的吸收光谱,并计算它们的配位场分裂能△数值,从而加深对晶体配位场理论的理解和进一步掌握光谱化学序列。     

3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl₂·2H₂O、Zn(Ac)₂ ·2H₂O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL₂](配合物1)和[ZnL₂](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和C...     

电子交換能及其在化学中的作用

一、引言在配位化学中,配位场稳定化能(ligand field stabilzation energy)由能级分裂所带来的稳定化能SE和成对能PT两部分组成。成对能又包括两部分:经典的库仑排斥能Pcou1和电子交换能Pex在此,电子交换能是个十分重要的概念。过去之所以不常为人们提及,可能是LFSF在整个配合物理论中对化合物生成函数贡献仅占较小的部分,而Pex就更易被忽视了。本文的目的不在于深入地研讨稳定化能的定义,而在于用此定义引出的交换能的模型来探讨其在化学中的某些应用。二、电子交换能的定义及模型从广义而言,电子交换能是对经典的电子排斥能的反抗。按照Hund规则,一个自由离子自旋平行电子越多,体系就越稳定,当形成配合物后,不同d轨道上的自旋平行的电子被     

过渡金属配合物的CFSE与电极电势之间关系的研究

应用晶体场理论 ,研究了配合物的结构与电极电势之间的关系     

配合物[Cd_2(bipy)_4(NO_3)_3(H_2O)]NO_3的水热合成与晶体结构

水热合成了配合物[Cd2(bipy)4(NO3)3(H2O)]NO3(bipy=2,2’-联吡啶),并用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构.配合物晶体属正交晶系,Pbca空间群,a=1.4361(3)nm,b=1.7215(2)nm,c=3.5099(5)nm,Z=8,Dc=1.708g/cm3,R1=0.0352,ωR2=0.0504.配合物中每一个镉离子均由两个2,2’-联吡啶的四个氮原子和两个氧原子配位构成变形八面体结构.     

光谱化学序列中强场弱场问题辨析

在光谱化学序列中,有的配位体是强场配位体,而有的配位体却是弱场配位体,为什么有强场弱场之分?笔者经过近几年《无机化学选论》的教学实践,就这方面的问题谈一点认识和体会。配合物的化学键理论在晶体场理论中,提出了分裂能的概念。d 轨道在不同构型的配合物中,分裂的方式和大小都不相同。分裂后最高能量 d 轨道和最低能量 d 轨道之差,叫做分裂能,可用△表示。它相当于1个 d 电子在d_-d_之间跃迁所需的能量,此能量的大小可由配合物的光谱来测定。在不同构型的配合物中△值是不同的。即使相同构型的配合     

配合物化学键理论中两组概念之小议

配合物的化学键理论是无机化学中重要的基础理论之一,目前这方面的理论主要有:价键理论,配位场理论(包括晶体场理论和分子轨道理论)。在这些理论中有两组很重要的概念:内轨型配合物和外轨型配合物,高自旋配合物和低自旋配合物。这两组概念既有联系又有区别,但有的教材在介绍这些理论时,忽视了它们之间的关系,导致初学者在学习时产生模糊认识。本文将从问题入手,分析产生模糊认识的原因,阐明两组概念的联系和区别,帮助初学者准确理解两组概念。     

过渡金属配合物构型畸变探究

分析了八面体配合物和四面体配合物畸变的原因,给出了判断八面体配合物和四面体配合物畸变的一般方法:配合物是否发生畸变要看中心离子电子云是否对称分布,若对称分布,就具有规则的八面体或四面体构型,否则,将会发生变形.     

[Ni(H_2O)_6][C_(10)H_6O_6S_2]的合成及晶体结构

本文合成了1,5-萘二磺酸合镍(Ⅱ)配合物,并通过X-射线单晶衍射测定了其晶体结构.配合物晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=13.2592(16),b=6.6503(8)　,c=9.6361(12),β=92.0400(10)°,V=849.15(18)3,Z=2,F(000)=468,Dc=1.772g·cm-3,Mr=453.07,μ(Mo Kα)=1.449cm-1.配合物由阳离子基团和阴离子基团构成,阳离子基团为Ni(Ⅱ)离子和六个水分子配位基团,为八面体几何构型,阴离子基团是1,5-萘二磺酸根离子,它们通过氢键形成三维结构.     

由氯桥联的一维链状锰配位聚合物[Mn(C10H8N2)Cl2]n的合成及晶体结构表征

合成了一维链状锰配位聚合物[Mn(C10H8N2)Cl2]n,该配合物晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数是a=1.7757(2)nm,b=0.91776(11)nm,c=0.69953(9)nm,β=111.895(6)°,V=1.0578(2)nm3,Z=4。每个锰离子周围有4个氯离子和2个由2,2’–联吡啶提供的氮原子与之配位形成畸变的八面体配位构型。相邻两个锰离子通过两个氯离子相连,将配合物扩展成一维链状结构。