以碘代乙腈控制丙烯酸酯活性自由基聚合研究

研究了以碘代乙腈退化转移剂的丙烯酸醋活性自由基聚合，实验结果表明：在碘代乙腈的存在下控制甲基丙烯酸甲酯（MMA）的聚合，得到的分子量大（1万-10万），而控制丙烯酸甲醋（MA）、丙烯酸乙醇（EA）、醋酸乙烯醋（VAc）得到的分子量较小（〈1万）．实验得出：[IAN]与EAIBN]之比对控制活性自由基聚合有很大的影响，[IAN]与[AIBN]之比为6：1是有效控制聚合的理想浓度．反应温度为60℃时，转化率随时间的增长而增高，分子量随转化率的增高而增大，成线性关系，分子量的分布较窄（〈1．5）．^1H NMR分析表明，在聚合物主链的末端连有碘，说明碘代乙腈在反应中起退化-转移聚合（IDTP）的作用，通过循环往复的碳-碘键的活化，断裂，再形成而得到最终活性的聚合物。     

反原子转移自由基聚合的研究--AIBN/CuCl2/bpy引发St聚合

在原子活性自由基聚合中，St可用引发剂（AIBN）通过一种新的方法成功聚合，此反应首先在60℃持续10hr，然后在100℃聚合,我们在引发体系中，使用不同摩尔比的AIBN和CuCl2对此进行试验，实验结果说明此种聚合方法引发效率高，易于控制，所得产物分子量分布窄，一般情况下Mw/Mn－＝1．36。     

反原子转移自由基聚合的研究——AIBN/CuCl_2/bpy引发St聚合

在原子活性自由基聚合中 ,St可用引发剂 (AIBN)通过一种新的方法成功聚合 .此反应首先在 6 0℃持续10hr,然后在 10 0℃聚合 .我们在引发体系中 ,使用不同摩尔比的AIBN和CuCl2 对此进行试验 ,实验结果说明此种聚合方法引发效率高 ,易于控制 ,所得产物分子量分布窄 ,一般情况下Mw/Mn =1.36 .     

稳定自由基存在下乙酰丙酮对苯乙烯聚合的加速研究

在少量乙酰丙酮存在下，苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合速率显著增加，分子量可控，分子量分布较窄，具有活性聚合特性，乙酰丙酮与TEMPO的摩尔比在2／1时控制聚合效果好，分子量可控至10^5左右，1HNMR研究表明乙酰丙酮在反应中仅起到催化剂作用。     

溶剂效应对有机反应活性的影响

本从六个方面讨论了溶剂效应对有机反应活性的影响。     

稳定自由基存在下苯乙烯聚合增速剂的研究

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合.发现在少量丙二腈(MN)存在下,苯乙烯聚合速率显著增加,但分子量控制差;若少量丙二腈和联吡啶混合作为增速剂,既较大地提高苯乙烯活性聚合的速率,又较好地控制了分子量.     

可控/“活性”自由基聚合教学实验开发的硬件设计

可控/"活性"自由基聚合操作相对简便,可以得到分子量接近单分散的聚合物,近年来已经成为高分子及其相关研究领域应用极其广泛的基本技术,理应成为高分子化学实验课的重点训练目标之一。由于其教学实验开发和实施过程中存在安全、表征硬件依赖性强等问题,在本科生教学实验当中仍未能广泛开展。为了提高可控/"活性"自由基聚合教学实验的可行性,该文在硬件和实验课程组织等方面实行一些传统教学实验不常见的设计,包括:使用双排气体分配器,使用适合低分子量表征的单柱凝胶渗透色谱仪,通风橱、装置固定架等其他硬件配置,采用小组循环授课的组织形式。这样的实验设计经过了先后两轮规模不同的运行尝试,大大提高了可控/"活性"自由基聚合教学实验的可行性,极有推广价值。     

稳定自由基存在下丙二腈加速甲基丙烯酸甲酯的聚合研究

研究了以 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,丙二腈 (MN)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在丙二腈的促进下 ,聚合速率明显加快 ,4h可达 89%的转化率 .在聚合过程中 ,分子量变化不大 ,分子量分布较窄 .随着聚合体系温度提高 ,转化率随之升高 ,到达 12 0℃后 ,转化率反而下降 ,分散性变化不大 .12 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是两个腈基的强吸电子效应削弱了C -O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 ,导致分子量不可控制     

丙二腈/联吡啶对苯乙烯聚合影响的研究

在少量MN/bpy存在下,苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合,具有活性聚合特征.实验结果表明,摩尔比[MN]∶[TEMPO]=2.5∶1及[bpy]∶[TEMPO]=2∶1的混合添加剂,不仅能提高苯乙烯活性聚合速率,而且能精确地控制苯乙烯活性聚合的分子量.yh     

共振位阻对有机物结构和性质的影响

严重位阻破坏共轭体系的共平面性,使共振受阻,从而影响有机物的结构和某些理化性质。     

原子转移自由基聚合制备端官能团PS及其活性端基存量初探

由原子转移自由基聚合（ATRP）和端基取代两步法制备得到了端基官能团聚合物（PS-NH-SO3Na）,对其结构进行了表征和动力学研究;又分别对PS-NH-SO3Na和一步ATRP法制备得到的端基官能团聚合物（PS-SO3Na）与表面阳离子化SiO2组装后粉体的残余质量进行了对比。动力学研究结果表明,当单体转化率控制在85%以内可得到高含量的活性端基聚合物;组装粉体的残余质量分析表明,ATRP聚合得到的聚合物存在一定量的死聚物。     

Simulation of Rate Retardation in RAFT Polymerization of Styrene with Low RAFT-Initiator Ratio

Controlledradicalpolymerizationhasrapidlypro gressedsinceitsintroduction,andseveralnewmeth odshavebeendevisedforitspractice.Thesenewtechniquesincludeiniferterpolymerization,radical polymerizationwith2,2,6,6tetramethyl1piperidiny loxyl(TEMPO),atomtransferradicalpolymerization(ATRP)andreversibleadditionfragmentationchain transfer(RAFT)polymerization[1—4].Inallcasescontrolledradicalpolymerizationprocessescanbeachievedbyintroducingareversiblereactionbetween livinganddormantspecies.Especially…     

浅谈活性碳阳离子聚合研究进展

简述了近 2 0年来活性碳阳离子聚合的发展状况以及在新单体和新型引发剂探索进程中的研究进展     

Surface pattern based on an azobenzene-containing copolymer thin film and its light-driven morphology modulation

A type of azobenzene-containing block copolymer polymethyl methacrylate-b-poly (n-butylmethacrylate-co-6-(4-(phenylazo) benzoate) hexyl methacrylate) (PMMA-b-(PnBMA-co-PAzoMA)) was synthesized by the atom transfer radical polymerization (ATRP). Macroinitiator polymethyl methacrylate (PMMA) was prepared by ATRP and used to initiate the copolymerization of monomer n-butyl methacrylate (nBMA) and azobenzene-based methacrylate monomer (AzoMA). Herein, three block copolymers with different molecular weights and block volume fractions were obtained and spin-coated on a silicon substrate or quartz plate before annealing at 180 °C for 14 h. The surface morphologies in these annealed copolymer films were observed by atomic force microscopy (AFM). Bicontinuous stripe or island patterns with different sizes were formed dependent on the film thickness. These ordered patterns are considered to be formed arising from the dewetting process of the surface layer in the copolymer film. Photoisomerization of azobenzene units in the copolymer films changed the dewetting behaviors of the surface layer of the thin film. Therefore, some copolymer annealed films showed a reversible morphology conversion between bicontinuous stripe and island structure when exposed to UV light and upon being stored in the dark. It was found that the composition of the block copolymer had obvious influences on the photoinduced morphology conversion behaviors in these copolymer thin films. When the volumes of PnBMA and PAzoMA phases in the block copolymer were large enough, the surface morphology could be modulated by UV light irradiation and storage in the dark. This work proposes a new possibility for photoinduced control and design of the dewetting processes of thin films using a linear block copolymer.     

不同低氧训练模式对人体生理和生化的影响

采用文献资料法,总结国内外不同低氧训练模式的研究现状,包括传统高原训练,间歇性低氧训练,高住低练以及低住高练,分析了不同低氧训练模式对人体的血液、心血管系统、骨骼肌、抗氧化能力以及最大吸氧量的影响,从而展示了各种低氧训练影响运动能力的机制,并归纳各种低氧训练的优缺点,传统低氧训练稳定性差,但对机体刺激强,各种模拟低氧训练经验不足,训练方法仍需要完善.     

芳基/杂环芳基取代的吡唑类化合物的QSAR研究

用分子力学、分子模拟退火动力学、量子化学等方法对转化生长因子-β受体激酶(TβR-Ⅰ)的取代吡唑类抑制剂进行了结构优化.用遗传算法(GFA)并结合多元线性回归技术(MLR),对该类抑制剂进行了定量构效关系研究,筛选出了影响抑制剂活性的主要因素,建立了定量构效关系方程(QSAR).结果表明,抑制剂分子的最高占据轨道能量EHOMOJ、urs的面积加权部分负电荷表面积WNSA1等是影响AHSPs抑制活性的主要分子参数.所得模型对该类化合物关于TβR-Ⅰ的抑制活性有良好的评估和预测效果(R=0.977,R2cv=0.864,s=0.178,F=51.93).     

树脂白球连续悬浮聚合装置的设计应用

设计了带预分散进料装置的连续悬浮聚合反应器,并进行了小中试试验。结果表明树脂白球收率达到了94.5%,粒径在0.4-0.6mm的白球比例达到了88.19%,均一系数达到了1.19,粒径分布比传统工艺窄,均匀性较好。     

氨基葡萄糖治疗实验性自身免疫性脑脊髓炎研究进展

氨基葡萄糖是葡萄糖的一种天然衍生物,是糖蛋白和蛋白聚糖的主要成分,可通过多种生理途径在细胞内合成.近年研究显示,氨基葡萄糖可作为免疫抑制剂和免疫调节剂在治疗多发性硬化（MS）及其动物模型——实验性自身免疫性脑脊髓炎（EAE）方面有一定的疗效.氨基葡萄糖可引起Th表型由Th1向Th2细胞转化,显著表现为TNF-α,IFN-γ,IL-17,IL-1分泌减少,IL-5和IL-10分泌增多.氨基葡萄糖通过不同给药方式,如口服、腹腔注射、静脉注射等对EAE都有一定治疗作用,具有低或无毒性、服用安全等优点.