以双核铜配合物为中性载体离子电极的研究

通过对以2,6一二甲酰基 4-甲基苯酚缩谷氨酸合二铜(Ⅱ)配合物Cu(Ⅱ)-DFMPG为中性载体的水杨酸根离子选择性电极的研究,发现该电极对水杨酸根(sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为.其选择性次序为sal->SCN>ClO4->I->NO2->NO3->Br->Cl->SO32-.在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为4.2×10-5-1.0×10-1mol/L,斜率为-53.2 mV/dec(25°C),检测下限为2.0×10-5 mol/L.将该电极用于阿司匹林含量测定,与经典分析法相比,结果令人满意.     

双呋喃甲醛Schiff碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极

报道了二醋酸双(呋喃甲醛)缩邻苯二胺铜(Ⅱ)为载体的PVC膜电极.该电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有高的电位选择性和灵敏度,并呈现反Hofmeister选择性行为.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将制得的电极初步应用于实际废水样品分析,结果与HPLC法一致.     

乙酰丙酮邻氨基苯甲酸金属配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究

以乙酰丙酮邻氨基苯甲酸合镍(Ⅱ)〔Ni(II)-L〕金属配合物为中性载体的水杨酸根离子选择性电极,对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性为:Sal->ClO4->SCN->I->NO3->NO2->Br->Cl->SO42-.线性响应范围为:8.5×10-6~1.0×10-1mol/L,斜率为-54.1mV/decade,检测下限为4.25×10-6mol/L.采用紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明载体本身的结构与电极的响应性能间有非常密切的关系.电极用于药品分析,其结果令人满意     

水杨醛缩丙醇胺Schiff碱锰(Ⅱ)水杨酸根离子选择性电极的研究

本文研究了基于水杨醛缩丙醇胺Schiff碱(Ⅱ)锰金属配合物[Mn(Ⅱ)-SaPa]为中性载体的阴离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal~-)具有优良的电位响应性能,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为I~-＜SO_3~(2-)＜SO_4~(2-)＜PO_4~(3-)＜NO_3~-＜A_C~-＜SCN~-＜NO_2~-＜CIO_4~-＜Sal~-。在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线形响应范围为5．0×10~(-5)-1．0×10~(-1)mol/L,斜率为-56．8mV/dec(20℃),检测下限为2．0×10~(-5)mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。并将电极用于药品分析,其结果令人满意。     

酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

研究了以N,N-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4-吡唑啉基)α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺铜(Ⅱ)[Cu (Ⅱ)-(PMαFP)2Pen]配合物为载体的PVC膜电极.该电极对硫氰酸根离子(SCN-)呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:SCN-＞ClO-4＞I-＞Sal-＞Br-＞NO3-＞Cl-＞NO2-＞SO2-3＞SO24-＞H2PO4-.该电极在pH 6.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～5.0×10-6mol/L SCN-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为57.5 mV/pSCN-(2S℃),检测下限为3.0×10-6mol/L.将电极用于实验室废水分析,所得结果与HPLC法一致.     

水杨酸根离子电极的研究--以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物为载体

以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物[Co(Ⅱ)-DKI]为中性载体的Sal-电极,对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能,并呈现反Hofmeister选择性行为Sal->SCN->I->ClO-4>Br->NO-2>NO-3>SO2-4>Cl->SO2-3.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中电位呈现近能斯特响应(20℃),线性响应范围为3.0×10-5-1.0×10-1mol/L,斜率为-57.0mV/dec,检测下限为1.4×10-5mol/L.研究了电极的响应机理,结果表明Sal-与载体中心原子Co(Ⅱ)直接作用.并将电极用于药品分析,其结果令人满意.     

2,3-丁二酮双缩氨基硫脲合锌（Ⅱ）为载体的水杨酸根离子电极的研究

本文研究了基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲合锌（II）[Zn（II）-BUSE]中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根离子（Sal-）具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列从大到小为：Sal^-〉SCN^-〉ClO4^-〉I^-〉NO2^-〉NO3^-〉Cl^-〉SO42-〉SO3^2-。在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在0.1－8.0×10^-7 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-57.6 mV/decade（25℃）,检测下限为5.0×10^-7 mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果比较满意。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合镍(II)为中性载体的高氯酸根离子敏感电极的研究

研究了基于2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合镍(II)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对高氯酸根离子(C1O-4)的电位响应具有优良的选择性和灵敏度。在pH=5.0的缓冲溶液中,电极电位呈近能斯特响应,线性响应范围为3×10-6—10-1mol/L,斜率为-52.8mV/dec,检测下限为6×10-7mol/L,该电极响应时间短,且具有良好的稳定性和重现性。     

双(苯并咪唑-2-叶立德)金属汞(Ⅱ)配合物的合成

N-乙基苯并咪唑与溴乙烷在加热条件下反应生成溴化双(苯并咪唑-2-叶立德)盐,探讨这种配体直接和氧化汞在多种通常的条件下反应,实验表明,都生成双(苯并咪唑-2-叶立德)金属汞(II)配合物.并通过乙醚缓慢渗透培养出单晶,利用X-衍射来测定其分子结构.     

2，4-二羟基苯甲醛缩硫脲合镍（Ⅱ）为中性载体的高氯酸根离子敏感电极的研究

研究了基于 2, 4-二羟基苯甲醛缩硫脲合镍(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在 pH=5.0的缓冲溶液中,电极电位呈近能斯特响应,线性响应范围为 3× 10- 6- 10- 1mol/L ,斜率为- 52.8mV/dec ,检测下限为 6× 10- 7mol/L ,该电极响应时间短,且具有良好的稳定性和重现性.     

水杨醛亚胺钴(Ⅱ)配合物的合成及载氧性能

以水杨醛及其衍生物和乙二胺、邻苯二胺为原料合成5个水杨醛亚胺(席夫碱)配体L_1～L_5,进一步与六水合硝酸钴反应合成了5个Salen Co(Ⅱ)配合物C_1～C_5,用~1H NMR、IR分别对配体和配合物的结构进行表征;测定了5个Salen Co(Ⅱ)配合物的摩尔吸氧量,研究了载氧性能与结构的关系。实验结果表明:合成席夫碱的适宜条件为醛胺物质的量之比2∶1、溶剂无水乙醇用量40 mL、反应温度80℃、反应时间2.5 h,此条件下L_1产率最高,达到81.4%。在配体与硝酸钴的物质的量之比为1.5、溶剂用量为60.0 mL、反应温度80℃、反应时间3 h条件下合成5种配合物,收率皆在80%以上。Salen Co(Ⅱ)配合物载氧量由高到低的顺序为C_5C_2C_1C_4C_3,配合物的载氧量与配体取代基的电子效应、空间效应及体系的共轭程度有关,配体的电子云密度大、共轭程度高,配合物载氧量就大。     

蒽系双β-二酮桥联双核锌(Ⅱ)配合物的合成及荧光性能

以二苯甲酰甲烷、9,10-蒽-3,3'-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)、高氯酸锌为原料合成了新型固态三元配合物[Zn2(C24H20O4)(C15H11O2)2].4H2O,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成.研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为,测得其荧光光谱的最大发射波长为430 nm.     

2-巯基-4,6-二甲基嘧啶与其钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了2位杂原子取代的2-巯基-4,6-二甲基嘧啶配体及其钴（Ⅱ）固态配合物,通过紫外光谱分析、红外光谱分析、DSC差热分析、元素分析,推测出配体和配合物可能的组成和结构。