蔗糖微波合成5-羟甲基糠醛的探讨

糠醛是一种含杂环有机化合物重要的化工产品。以蔗糖为原料微波加热回流制备5-羟甲基糠醛,探索在不同条件下对合成5-羟甲基糠醛的影响,得到最佳反应条件,硫酸为催化调节PH值1-2,微波功率为300W,在水溶液中搅拌回流40-50s,产率达90%。     

糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃

采用糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃,并用IR、1HNMR、13CNMR等对产物进行表征,考察催化剂、反应时间、反应温度、反应物的物质量之比等对收率的影响.结果表明:糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃较好的催化剂是超细负载型铜催化剂,较适宜的反应温度是160℃,反应时间是2 h,糠醛与氢气物质的量之比为5:12.该合成方法具有原料廉价易得、反应条件温和、设备简单、操作方便、收率高、无污染等优点,具有较好的工业化应用前景.     

糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃

采用糠醛氢化还原法制备2-甲基呋喃,并用IR、^1HNMR、^13CNMR等对产物进行表征,考察催化剂、反应时间、反应温度、反应物的物质量之比等对收率的影响．结果表明：糠醛氢化还原法制备2．甲基呋喃较好的催化剂是超细负载型铜催化剂,较适宜的反应温度是160℃,反应时间是2h,糠醛与氢气物质的量之比为5：12．该合成方法具有原料廉价易得、反应条件温和、设备简单、操作方便、收率高、无污染等优点,具有较好的工业化应用前景．     

用离子液体合成含氟1,3,4-噻二唑方法的探索研究

制备一种新型BrФnsted酸性离子液体[Hmim]HSO4为催化剂,来合成1,3,4-噻二唑类杂环化合物,通过简单的减压蒸馏可以实现催化剂和产物的分离。比较此方法与传统合成方法产率的不同,确定其最佳反应条件以及探讨该离子液体的重复使用性能。实验结果表明,未优化1,3,4-噻二唑的产率为68％,相对于传统的合成工艺,提高了10％（传统的合成产率为57．6％）;该反应的最佳反应时间为3h;离子液体循环使用3次,1,3,4-噻二唑类杂环化合物的产率均大于63％。     

对甲苯磺酸催化环己烯合成

用对甲基苯磺酸为催化剂，对环己醇脱水制备环己烯反应进行了研究．考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响，得出了最佳反应控制条件．     

活性炭固载对甲苯磺酸催化合成三羟甲基三丙烯酸酯

制备了负载型对甲苯磺酸催化剂 ,发现P -TsOH/C具有催化活性高的特点 .以P -TsOH/C作为丙烯酸与三羟甲基丙烷的酯化催化剂 ,研究了醇酸比、酯化时间、催化剂用量对反应的影响 ,并选择了最佳反应条件 ;在此条件下 ,酯化率达 95 .2 %以上 ,酯纯度在 98%以上 ,而且催化剂可以重复使用多次 .     

微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成

研究了微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成。以糠醛为反应底物,丙二酸为试剂,吡啶为催化剂,在无溶剂的条件下,考察了糠醛与丙二酸的摩尔比,微波功率,反应时间,催化剂用量,等对反应的影响。经认知实验和正交实验研究得到最佳的反应条件:糠醛:丙二酸:吡啶=1:2.5:3.57,功率180W,反应时间5min.产率达92.8%。结果表明,微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成,操作简单,反应迅速,产率高,对环境友好,具有一定的应用价值。     

离子液体[DABCO][BF4]催化的Knoevenagel缩合反应的研究

制备了一种以三乙烯二胺（DABCO）为基础的离子液体,催化芳香醛与活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应.应用该催化剂,反应可以在室温下进行,反应时间短,收率高,反应后处理简单.在简单活性亚甲基化合物的基础上探讨了多种复杂活性亚甲基化合物与芳香醛的反应.最后讨论了可能的反应机理,认为该催化剂具有双功能催化活性.     

光致变色螺环化合物的微波法合成

试验了用水杨醛衍生物和1,3,3-三甲基-2-甲叉基吲哚啉为原料,通过微波法合成1’-(2-羟乙基)-3’,3’-二甲基-6-硝基螺[吲哚啉-2,2’][2H—1]苯并吡喃类光致变色化合物,无需溶剂,无污染,反应快,产率高.     

优化分馏柱在有机合成中的应用

有机合成中副反应、副产物对反应收率有很大影响,减少副反应、副产物是提高产率的重要方法。该文设计制作了一种优化分馏柱,制作简便,分离效率高,可将沸点接近的产物/副产物从反应体系中分离,推动平衡正向进行,提高产率。将优化分馏柱用于5-羟甲基糠醛和乙酸乙酯的合成中,与普通合成方法对比,结果表明,优化分馏柱降低了能耗,有效分离了副产物,提高了产品纯度,增加了产率。     

High-Efficiency Preparation of 2,5-Diformylfuran with a Keto-ABNO Catalyst Under Mild Conditions

In this paper, we report a new catalytic system for realizing the rapid and efficient oxidation of 5-hydroxymethylfurfural(HMF). First, we used 9-azabicyclo [3.3.1]nonan-3-one-N-oxyl(keto-ABNO) as a catalyst for the aerobic oxidation of 5-hydroxymethylfurfural(HMF) to 2,5-diformylfuran(DFF) in acetic acid. Then, we systematically studied the important reaction parameters, including the solvent, co-catalyst, and temperature. The results demonstrate that the acidic solvent used is crucial for the efficient oxidation of HMF to DFF. Under optimal conditions, we achieved a 93.4% yield of DFF within half an hour at room temperature. We also proposed the possible mechanism for this system.     

绿原酸对糖酸反应体系中5-羟甲基糠醛形成的影响

根据李子果实成分和干制温度条件,设置果糖、柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液反应体系,探讨不同浓度绿原酸在不同pH环境下对5-羟甲基糠醛（HMF）及其中间产物3-脱氧奥苏糖（3-DG）形成的影响。结果表明,绿原酸影响HMF和3-DG形成,且受pH的影响。当pH为2.80、3.70时,添加绿原酸抑制HMF和3-DG的形成,pH越低,抑制率越高。当pH为4.70、5.70时,添加绿原酸显著促进HMF的形成,pH越高,促进率越高,产生的3-DG越多,但在同一pH下绿原酸对3-DG的促进作用不显著。当pH为6.0时,高剂量（42μmol/mL）的绿原酸显著增加HMF的形成速率,在90℃下反应48 h后,HMF的产生量增加了1.14倍。可以得出结论：在低pH值下,果糖倾向通过果糖呋喃阳离子途径形成HMF,绿原酸的作用机理可能是抑制3-DG的形成而降低HMF含量;在高pH值下,果糖主要通过3-DG途径生成HMF,绿原酸的作用机理可能是促进3-DG转化为HMF而提高HMF含量。     

Tandem Biocatalysis by CotA-TJ102@UIO-66-NH2 and Novozym 435 for Highly Selective Transformation of HMF into FDCA

2,5-Furandicarboxylic acid(FDCA) is a potential biorenewable chemical for applications including plastics, polyamides, drugs, etc. The selective biosynthesis of FDCA from 5-hydroxymethylfurfural(HMF) by a specific enzyme poses a great challenge. In this study, we reported an efficient strategy to produce FDCA from HMF by the tandem biocatalysis of laccase(Cot A-TJ102@UIO-66-NH_2) and Novozym 435. For the first step, a nanoparticle metal–organic framework was synthesized as a carrier to immobilize Cot A-TJ102@UIO-66-NH_2, which was assigned for the production of 5-formyl-2-furancarboxylic acid(FFCA) and featured an enzyme loading of 255.54 mg/g, specific activity of 135.90 U/mg, and solid loading ratio of 99.65%. Under optimal conditions, an ideal FFCA yield of 98.5% was achieved, and the Cot A-TJ102@UIO-66-NH_2 presented a high recycling capacity after 10 cycles. For the second step, Novozym 435 was applied for the further conversion of FFCA into FDCA, presenting a high FDCA yield of 95.5% under the optimized conditions. Novozym 435 also exhibited a high recyclability after eight cycles. As a result, the tandem biocatalysis strategy provided a 94.2% FDCA yield from HMF, indicating its excellence as a method for FDCA production.     

离子液体中水溶性催化剂催化长链烯烃氢甲酰化反应

从离子液体/有机两相催化体系、固定化离子液体多相催化体系、离子液体/超临界二氧化碳催化体系等,总结了离子液体在水溶性铑膦络合物催化长链烯烃氢甲酰化反应的应用.与传统溶剂相比,离子液体不仅是传统意义上的反应介质,而且还具有促进反应活性和选择性、简化催化剂与产物的分离等功能.     

从锌锰电池中制取硫酸锰的工艺研究

研究了从废旧锌锰电池中制取硫酸锰(MnSO4)的实验原理、工艺流程及实验条件。实验结果表明:硫酸浓度和催化剂用量对反应影响很大。同时得出最佳反应条件:硫酸浓度为10%,反应温度40℃,催化剂双氧水用量1.0 mL(30%),保持固液比为1∶10和反应时间2 h,产率可达89%以上。     

5-磺酸基-3-碘水杨酸的合成研究

以5-磺基水杨酸为原料、碘化钾为碘化剂,以双氧水为活化剂,以乙醇—水溶液为溶剂,合成5-磺酸基-3-碘水杨酸。最佳反应条件为:乙醇—水体积比为1:3,氧化剂与原料摩尔比为2:1,反应时间6 h,反应温度70℃,5-磺酸基-3-碘水杨酸的最高产率可达到87.3%。     

3-氯-2硝基甲苯的合成

以 2 ,6 二氯苯胺为原料 ,通过重氮化反应、取代反应、缩合反应与脱羧反应得到 3 氯 2 硝基甲苯的合成路线 ,确定了最佳反应条件 ,以 2 ,6 二氯苯胺为原料制取 2 ,6 二氯硝基苯 ,收率为 78.9% ;在N ,N 二甲基甲酰胺中以碳酸钾为催化剂 ,2 ,6 二氯硝基苯与氰基乙酸甲酯反应制取 2 氰基 2 (3′ 氯 2′ 硝基苯基 )乙酸甲酯 ,收率为 80 .2 % ;第三步通过水解反应获得 3 氯 2 硝基苯基乙酸 ,收率为 82 .6 % ;3 氯 2 硝基苯基乙酸通过脱羧反应得到最终产品 3 氯 2 硝基甲苯 ,产率为 72 .9% .采用红外光谱和核磁共振谱对产品进行了定性分析     

对溴苯异氰酸酯的合成研究

研究以对溴苯胺和三光气为原料合成对溴苯异氰酸酯,重点讨论溶剂、反应温度、反应时间和原料配比等对合成工艺的影响。研究表明：以乙酸乙酯为溶剂,滴液温度-5～0℃,回流温度78℃,反应时间为5.0 h,三光气∶对溴苯胺=1∶2（摩尔比）,对溴苯异氰酸酯的收率可达90.4%。     

Synthesis of 9,9′-Bis(methoxymethyl)fluorene

Itiswellknownthat 9,9′ bis(methoxymethyl)fluo reneisparticularlysuitableforthepreparationofZiegler Nat tacatalystsforthefactthatitcanconferqualitiesfarsuperi or ,intermsofbalancedactivityandstereospecificityinthecopolymerizationofolefinsespeciallyinpolypropy lene ,tothosethatareobtainedwiththeethersknowninthepreviousarts[1— 3] .　　Severalmethodsofsynthesizing 9,9′ bis(methoxymethyl)fluorenefromdifferentrawmaterialshavebeenreportedinEuropeanpatents[4— 5] .Thediethersaregenerallysynthesize…     

9,9-二[4-（2-羟乙氧基）苯基]芴的合成工艺研究

以9-芴酮和乙二醇苯醚为原料,以浓硫酸为催化剂、β-巯基丙酸为助催化剂合成了9,9-二[4-（2-羟乙氧基）苯基]芴（BHEPF）,并对其结构进行了表征和确认。探讨了合成过程中反应温度、9-芴酮和乙二醇苯醚的摩尔比、反应时间、催化剂浓硫酸的用量及助催化剂β-巯基丙酸的用量对BHEPF收率的影响,得出了其最适宜的工艺条件,在该条件下,BHEPF的收率为75%。