丙二腈/联吡啶对苯乙烯聚合影响的研究

在少量MN/bpy存在下,苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合,具有活性聚合特征.实验结果表明,摩尔比[MN]∶[TEMPO]=2.5∶1及[bpy]∶[TEMPO]=2∶1的混合添加剂,不仅能提高苯乙烯活性聚合速率,而且能精确地控制苯乙烯活性聚合的分子量.yh     

稳定自由基存在下乙酰丙酮对苯乙烯聚合的加速研究

在少量乙酰丙酮存在下，苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合速率显著增加，分子量可控，分子量分布较窄，具有活性聚合特性，乙酰丙酮与TEMPO的摩尔比在2／1时控制聚合效果好，分子量可控至10^5左右，1HNMR研究表明乙酰丙酮在反应中仅起到催化剂作用。     

稳定自由基存在下丙二腈加速甲基丙烯酸甲酯的聚合研究

研究了以 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,丙二腈 (MN)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在丙二腈的促进下 ,聚合速率明显加快 ,4h可达 89%的转化率 .在聚合过程中 ,分子量变化不大 ,分子量分布较窄 .随着聚合体系温度提高 ,转化率随之升高 ,到达 12 0℃后 ,转化率反而下降 ,分散性变化不大 .12 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是两个腈基的强吸电子效应削弱了C -O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 ,导致分子量不可控制     

原子转移自由基聚合反应及其进展

原子转移自由基聚合反应(ATRP)是目前可控／活性聚合最成功的方法之一．它以过渡金属配合物为催化剂，通过有机卤化物引发剂引发丙烯骏酯类、苯乙烯等单体的自由基聚合，合成分子量可控，分子量分布窄的各种聚合物．本文介绍了原子自由基聚合反应原理，应用以及近几年的进展.     

自由基聚合中的链转移反应

链转移反应是自由基聚合中重要的基元反应之一,它对聚合产物的分子量和聚合速率有重要的影响。本文对链转移反应的机理、过程及主要形式进行了剖析,并对其在分子量控制和有效延缓自由基链反应方面的重要应用作了简要的剖析。     

以碘代乙腈控制丙烯酸酯活性自由基聚合研究

研究了以碘代乙腈退化转移剂的丙烯酸醋活性自由基聚合，实验结果表明：在碘代乙腈的存在下控制甲基丙烯酸甲酯（MMA）的聚合，得到的分子量大（1万-10万），而控制丙烯酸甲醋（MA）、丙烯酸乙醇（EA）、醋酸乙烯醋（VAc）得到的分子量较小（〈1万）．实验得出：[IAN]与EAIBN]之比对控制活性自由基聚合有很大的影响，[IAN]与[AIBN]之比为6：1是有效控制聚合的理想浓度．反应温度为60℃时，转化率随时间的增长而增高，分子量随转化率的增高而增大，成线性关系，分子量的分布较窄（〈1．5）．^1H NMR分析表明，在聚合物主链的末端连有碘，说明碘代乙腈在反应中起退化-转移聚合（IDTP）的作用，通过循环往复的碳-碘键的活化，断裂，再形成而得到最终活性的聚合物。     

基于蒙特卡罗模拟的不同聚合温度下的丙烯聚合动力学研究

在不考虑其他杂质参与聚合反应的情况下,并基于已有对丙烯聚合反应过程的普适化认识,提出了一个普适的丙烯聚合反应机理(基元反应).在已有的丙烯聚合反应机理基础上,为了证实该聚合反应过程总活性基是否满足“稳态假定”以及考察聚合反应温度对聚合过程的影响,采用蒙特卡罗模拟方法研究了传统Ziegler-Natta催化剂催化下的丙烯聚合动力学.模拟得到的总活性基数目在丙烯聚合初期快速增加到峰值,然后随聚合反应的进行保持恒定,证实了丙烯聚合过程中总活性基符合稳态假定.同时,模拟得到了聚合温度对丙烯聚合过程的转化率、分子量的影响.模拟结果表明:在聚合过程中,丙烯单体的消耗速率随聚合温度升高而增加;不同聚合温度下的数均聚合度峰值相同,但随温度增加,数均聚合度峰值来得早;随聚合温度增加,数均分子量减少,分子量分布变宽.     

反原子转移自由基聚合的研究——AIBN/CuCl_2/bpy引发St聚合

在原子活性自由基聚合中 ,St可用引发剂 (AIBN)通过一种新的方法成功聚合 .此反应首先在 6 0℃持续10hr,然后在 10 0℃聚合 .我们在引发体系中 ,使用不同摩尔比的AIBN和CuCl2 对此进行试验 ,实验结果说明此种聚合方法引发效率高 ,易于控制 ,所得产物分子量分布窄 ,一般情况下Mw/Mn =1.36 .     

可控/“活性”自由基聚合教学实验开发的硬件设计

可控/"活性"自由基聚合操作相对简便,可以得到分子量接近单分散的聚合物,近年来已经成为高分子及其相关研究领域应用极其广泛的基本技术,理应成为高分子化学实验课的重点训练目标之一。由于其教学实验开发和实施过程中存在安全、表征硬件依赖性强等问题,在本科生教学实验当中仍未能广泛开展。为了提高可控/"活性"自由基聚合教学实验的可行性,该文在硬件和实验课程组织等方面实行一些传统教学实验不常见的设计,包括:使用双排气体分配器,使用适合低分子量表征的单柱凝胶渗透色谱仪,通风橱、装置固定架等其他硬件配置,采用小组循环授课的组织形式。这样的实验设计经过了先后两轮规模不同的运行尝试,大大提高了可控/"活性"自由基聚合教学实验的可行性,极有推广价值。     

反原子转移自由基聚合的研究--AIBN/CuCl2/bpy引发St聚合

在原子活性自由基聚合中，St可用引发剂（AIBN）通过一种新的方法成功聚合，此反应首先在60℃持续10hr，然后在100℃聚合,我们在引发体系中，使用不同摩尔比的AIBN和CuCl2对此进行试验，实验结果说明此种聚合方法引发效率高，易于控制，所得产物分子量分布窄，一般情况下Mw/Mn－＝1．36。     

BaP污染对可口革囊星虫氧自由基积累及膜脂过氧化的影响

为评价泉州湾底栖生物可口革囊星虫对有机污染物BaP的暴露风险,研究了BaP对可口革囊星虫体壁中氧自由基和丙二醛含量等因子的影响．结果表明：BaP对可口革囊星虫产生的氧自由基及膜脂过氧化伤害受暴露剂量和时间的双重影响．在20～500ng／gBaP浓度范围,超氧阴离子自由基含量随着BaP浓度以及暴露时间的延长呈显著上升变化,可口革囊星虫体壁丙二醛含量和羟自由基含量在BaP暴露1～4d内随暴露浓度的升高而显著增高;在暴露时间达7d时,各处理组丙二醛含量与BaP暴露4d之间无显著性差异,羟自由基含量则下降到与空白对照含量相当的水平．可口革囊星虫氧自由基和丙二醛含量可作为海洋环境BaP污染的早期预警生物标志物．     

羟自由基及其在生物体内的平衡机制

本文综述了羟自由基的理化性质及其在生物体内的产生,清除,修复和利用机制.并指出;羟自由基与其他活性氧自由基之间有着十分密切的联系,一定条件下可相互转化.研究生物体内自由基的这种平衡机制有着非常重要的意义.     

牙齿漂白的机理及最新研究进展

牙齿漂白是二十一世纪牙齿保健的主要议题,随着漂白方法及药物的不断更新,漂白效果也在日益完美,现将牙齿漂白的机理及最新研究进展做一综述.     

超声波提取射干种子皮及其清除自由基活性研究

以超声波法提取射干种子皮的活性组分,优化提取工艺,测试了提取物在不同溶液中的自由基清除活性,就溶剂效应对自由基清除活性的影响进行了研究。结果表明,以超声波法提取射干种子皮的最优工艺：提取溶剂为80%乙醇,提取温度为80℃,提取时间为1.0h,在此最佳工艺条件下,提取物得率为37.3%;提取物的乙醇溶液的自由基清除率最高,水溶液次之,DMF溶液最低,IC50分别为0.25、0.47和0.63mg/mL。     

五种中药水提物清除自由基效应的比较

采用传统方法提取陈皮、葛根、黄芩、槐花米,银杏叶5种中药的水溶性成分,用分光光度法检测水提物对羟自由基（·OH）和超氧阴离子自由基（0i）的清除能力．结果表明,5种中药水提物对·OH和O2-均具有良好的清除作用．比较发现,对于清除羟自由基而言,槐花米的清除效果最佳,当原液稀释2倍时清除率达到了87．40％;对于清除超氧...     

自由基理论在运动训练中的应用研究

自由基是含有外层未配对电子的具有强氧化反应能力的中间物质 .它通过氧化作用攻击机体内生物大分子 ,从而引起细胞及细胞器特别是供能的线粒体结构和机能的破坏 .急性剧烈运动使运动员体内产生大量的自由基 ,引发机体疲劳和组织细胞的损伤 .因此 ,如何有效地提高自由基的清除能力和预防产生过量的自由基 ,对提高运动员的运动水平具有十分重要的意义 .     

关于环上自由模与矩阵环的讨论

环上的自由模是域上线性空间的一种推广，因而线性空间的许多性质可以自然地推广到环上的自由模．文[1]指出，交换环上自由模的基所含元素的个数是自由模的一个不变量，即基元个数不变性．这里对任意环上自由模的基及相关矩阵进行了讨论，给出了任意环上两个自由模R^（m）与R^（n）同构的充要条件，R^（m），R^（n）分别是秩为m，n的自由R-模，并且Hom（R^（m），R^（n））是秩为mn的自由R-模，同时做出了使R^（m）≌R^（n）、但m=n不成立的反例．     

白藜芦醇、自由基与运动

在有关文献的基础上,综述了白藜芦醇的抗氧化作用研究进展,并从自由基生物学的角度分析白藜芦醇对运动能力影响的可能机制。     

锌构成的氧化还原体系在有机氟化学中的应用

近年来，有机氟化学发展迅速，但氟化合物大多反应惰性，需在氧化还原体系上进行，本文主要介绍了由锌构成的氧化还体系在有机氟化学中的应用。