萘分子的结构及其化学性质

<正>在很多教科书中,现仍采用VB法处理萘分子的结构和萘分子中α、β位的化学活性,即由于分子中各碳原子的原子轨道重叠的方式和程度不同,各碳原子附近的电子云密度不相等,α—碳原子上的电子云密度较大,β—碳原子附近的电子云密度较小,键长也不会相等.所以在萘分子中,发生亲电取代反应时,α—碳原子的活性大于β—碳原子的活性.但VB法无法解     

苯环亲电取代反应的定位规律和理论解释

苯的一元取代物，由于取代基-A的不同，不仅影响着苯环上电子云密度的升高或降低（与苯比较），而且使苯环上的各个碳原子电子云密度分布情况也不。     

NAD~ 的电子结构及其在呼吸链中的作用

将量子化学的分子结构理论,应用干NAD~ 的外层电子结构计算;先计算出由碳原子为骨架的分子结构,再用微扰理论的方法去处理杂原子取代碳原子的NAD~ 的电子结构及电荷密度;从而得出亲核反应的重要部位应在NAD~ 分子的第4位碳原子上。     

NAD^＋的电子结构及其在呼吸链中的作用

将量子化学的分子结构理论，应用于NAD^ 的外层电子结构计算；先计算出由碳原子为骨架的分子结构，再用微扰理论的方法去处理杂原子取代碳原子的NAD^ 的电子结构及电荷密度；从而得出亲核反应的重要部位应在NAD^ 分子的第4位碳原子上。     

正丙硫基磷酰化合物的研究(V)——~(31)P化学位移值与取代基各物化参数的关系

对所合成的两个系列正丙硫基磷酰化合物的３１Ｐ化学位移值与取代基的电子效应、立体效应等参数分别进行了线性回归。结果表明,拉电子效应只简单地导致了磷原子的电荷密度降低,使δ３１Ｐ向低场移动。取代基体积越大,使磷原子上的电子云密度越小,亦导致δ３１Ｐ向低场移动     

取代肼与α、β不饱和醛酮的反应机理探究

就α、β不饱和醛酮与取代肼的反应机理探究对目前教科书中几种不同说法提出了新的看法，即在一定条件下α、β不饱和醛酮与取代肼的反应也可以是1、4加成为主，苯取代烷基的氮原子进攻β位的烯碳原子，反应的中间体可以分离和观察到。所以这个多中心反应的主要途径和反应产物与反应条件和反应物的结构密切相关。     

^13CNMR谱在芳烃及芳杂环化合物亲电取代反应定位效应中的应用

本文根据^13CNMR谱化学位移与芳烃及芳杂环化合物碳原子电子云密度的关系，对亲电取代反应定位效应作了定量解释。     

氨基酸的结构与性质

<正>氨基酸是羧酸分子中烃基上的氢原子被氨基(—NH_2)取代的化合物。氨基酸分子里既有氨基(—NH_2)又有羧基(—COOH),属于取代羧酸。组成蛋白质的氨基酸几乎都是α-氨基酸,即氨基在羧基的α位上。—COOH的邻位碳原子称为α-碳原子,该原子上的氢原子称为α-H,氨基称     

原子的电负性及其应用

一、原子的电负性电负性这个概念是 Pauling 最先提出来的。他定义电负性为“分子中原子吸引电子的能力”。不少化学家曾对它作过各种解释。较受欢迎的一种解释是:“除了两个原子相同和带有同样取代基以外,两个原子成键的电子云是不对称的(相对于该键的垂直等分面),电子云基本上不是向键的这边就是向键的那边移动,这要看哪个原子(核加电子)对电子云有较大的引力,这种吸引就叫电负性”例如,在 BrCl 分子里电子云向 Cl 这边移动,以致于在 Cl 旁发现电子的几率比在 Br 旁的大,也就是 Cl 对电子云的吸引比 Br 大,Cl 的电负性比 Br 大。从元素周期表看:右上角的原子电负性最大,左下角的原子电负性最小。电负性的近似     

略谈场效应

在有机化学的电子理论中,除诱导效应和共轭效应外,近几年来,国内外大学有机化学教材中,出现了一个新理论“场效应”。那么,什么是场效应,本文仅就一些有限的实例,对场效应进行粗略地介绍。 为着讨论场效应的方便,有必要回顾一下诱导效应。在一个有机化合物分子中,由于各原子在整个分子中的直接或间接联系,一个键的极性将影响到分子中的其他部位,使分子中的电子云密度分布发生一定程度的改变。它表现在分子中电子云密度的偏移,这种偏移是由成键原子的电负性不同而引起,并随静电诱导作用沿着分子链而传递。我们把这种原子间的相互影响叫诱导效应。概括地说,诱导效应是指在有机化合物分子中,由于电负性不同的取代基(或原子)的影响,使整个分子中成键电子云密度按取代     

屏蔽-钻穿常数与取代基效应的定量研究(Ⅱ)——含杂原子的烷基的取代基效应

本文以碳原子IS电子轨道能级计算含杂原子的烷基的屏蔽-钻穿数S’_R,并以此定量基团的取代基效应,讨论了S’_R与基团的电负性(X_G),与基团的诱导效应指数(I)等的关系。     

略论物质结构和性质的辩证关系在有机教学中的应用

结构决定性质,性质是结构的体现,二者的辩证关系在有机教学中普遍存在。本文从电子效应、空间构型、空间位阻等现象试论结构与性质的辩证关系。 一、电子效应对物质性质的影响。 不同羰基化合物进行亲核加成反应的难易程度不同,举醛酮来说,醛比酮活泼,醛比较容易发生亲核加成反应,而酮则困难。这是性质上的差异,可以从结构上找到根据。因为羰基加成反应历程是属于亲核加成反应,羰基碳原子上电子云密度越低,就越容易发生亲核加成反应。相反羰基碳上的电子云密度越高,越不容易发生亲核加成反应,从结构上看,醛分子中的羰基碳只与一个斥电子烃基相连(甲基除外),而酮分子中羰基碳与两斥电子烃基相连,故醛分子中羰基碳的电子云密度比酮分子中羰基碳的电子云密度低,因此,醛的亲核加成反应的活性比酮高,所以在一般情况下,醛     

诱导效应与有机化合物的酸碱性

诱导效应可使羧酸中羧基碳原子的电子云密度发生改变。(-I)使电子云密度降低,酸性增强,碱性减弱,(+I)使电子云密度升高,酸性减弱,碱性增强。     

羟基在苯酚亲电取代反应中的定位作用

苯酚的羟基在空间的位置影响苯酚的能量和原子电荷密度,从而影响苯酚的亲电取代反应。在它的作用下苯环的邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子高,成为亲电取代反应中心。亲电试剂Me^＋与苯酚反应形成邻、对位的碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物。因此,羟基为邻、对位定位基。     

关于有机化学教学中若干问题的探讨

本文介绍在有机化学教学中为了对学生释疑解惑而作的一些分析思考.一、关于诱导效应在分子中引进一个原子或原子团后,可使分子中电子云密度分布发生变化,而这种变化不但发生在直接相连部分,也可以影响到不直接相连部分,这种因某一原子或基团的极性而引起电子沿着原子链向某一方向移动的效应,亦即σ键的电子移动,称为诱导效应.例如,氯原子取代碳上的氢后:Cl←C←C←C因为氯原子的电负性较强,因此C—Cl键的电子不能均匀分布,电子向氯原子偏移,产生偶极,直箭头所指的方向是电子偏移的方向.在C—Cl键中,偶极带正电的一端碳又吸引邻近碳上的电荷,因此使氯原子邻近的C—C键的电子也产生偏移,但这种偏移程度要小些,产生小的偶极,这样依次影响下去,可以到达不直接相连的部分.氯原子周围,电子云密度大些,即带部分负电荷,用δ~-表示,碳原子上失去的电荷比获得的电荷多,因此带部分正电荷,用δ~+表示,当然距离愈远,影响愈小,失去的电荷也少,如下式所示,C_1上失去电荷较多,C_3上失去电荷较少:     

氨基取代脂肪族一元酸的电子结构与化学反应性的讨论

引导和构建结构决定性质的教学思想,理解结构与化学反应性能的关系.通过氨基取代直链型脂肪族羧酸化合物的空间构象和电子结构分析,在α-氨基癸酸中,(1)-αC-C键自由旋转能垒8.425 1kcal/mol,-αC-N键自由旋转能垒14.042 3kcal/mol,高能构象时分子极性较大,为化学反应活性构象;(2)碳原子电荷密度受到氨基的影响,随着氨基取代位置n增加,-αC、-βC、-γC等碳原子负电荷密度减少;(3)氨基酸的体系能E随氨基与羧基有位置n的关系具有E=-594.804-0.005ln(n)(2≤n≤10),给予阐述.     

不饱和碳原子上的亲核取代反应

笔者认为不饱和碳原子上的亲核取代反应是一类很重要的反应,并指出最常见的羧酸及其官能团衍生物的亲核取代反应比饱和碳原子上的反应更易进行;卤代芳烃和卤代乙烯的亲核取代反应不易发生,但是,如果卤代芳烃卤原子的邻位或对位有吸电子基团存在以及具有吸电子基团 Y 的 YCH=CHX 型卤代烯烃,它们的亲核取代反应则较易发生.文中对上述反应的规律作了理论的解释.     

取代法中的等效氢与原位氢

应用取代法推断有机物分子的同分异构体时,首先要确定被取代的分子中氢原子的种数,通常有几种位置不同的氢原子,则会有几种相应的取代产物。在被取代的分子中,处于分子对称位置上的氢原子或按系统命名位置等同的碳原子上的氢原子即为等效氢。同一取代基不能重复取代等效氢。在同种取代基进行多元取代时,首先要确定一元取代物有几种,然后在这几种一元取代物上进行二元取代。对第一种一元取代物进行二元取代时,只需注意不取代等效氢。但对第二种一元取代物进行二元取代时,不仅不能取代等效氢,而且还不能     

不饱和碳原子上的亲核取代反应

笔者认为不饱和碳原子上的亲核取代反应是一类很重要的反应，并指出最常见的羧酸及其官能团衍生物的亲核取代反应比饱和碳原子的反应更易进行；卤代芳烃和卤代乙烯的亲核取代反应不易发生，但是，如果卤代芳烃卤原子的禽位或位有吸电子基团存在以及具有吸电子基团Ｙ的ＹＣＨ＝ＣＨＸ型卤代烃烃，它们的亲核取代反应则较易发生。文中对上述反应的规律作了理论的解释。     

芳烃亲电取代定位指数的提出及其应用

本文根据芳烃亲电取代反应机理及化学位移与电子云密度的关系,探讨了芳烃亲电取代反应的规律性,提出了一套描述取代基定位能力的定位指数,应用本文定位指数,不仅能够预测芳烃亲电反应的主要产物,而且可以定量比较取代基的定位能力。