过渡金属氧化物对PVC木塑复合材料热解过程影响的动力学分析

采用热重分析法对PVC木塑复合材料样品的热解行为舜口动力学规律进行了分析,得到了过渡金属氧化物CuO、La2O3和TiO2对样品热解过程影响的规律．研究结果表明：PVC木塑复合材料样品的热解过程分为两个阶段。加入CuO提高了样品热解过程第一阶段的质量损失,同时降低了第二阶段的热解速率,明显提高成炭量;La2O3和TiO2的加入均降低了样品热解过程两个阶段的质量损失速率,与CuO相比,稳定碳骨架的能力不如CuO;几种氧化物能均能不同程度的降低样品各阶段的表现活化能,在热解两个阶段表观活化能变化规律与质量损失速率变化规律一致。     

PP/IFR/ZnO体系的热降解机理研究

采用TGA、EDX和Kissinger法活化能计算分析了ZnO催化阻燃聚丙烯体系的热降解过程并提出其机理。TGA分析结果表明：ZnO使体系的初始降解温度降低,热降解提前,但是热降解速率减缓;Kissinger法活化能计算结果表明：添加1%的ZnO后,体系的表观活化能增大;EDX结果表明：ZnO的加入促使残炭中保留了更多的P。     

配合物三水合草酸铝酸钾与二水合草酸铜酸钾的热分解反应及其动力学研究

采用TG-DSC方法研究了K3[AL（C2O4）3]·3H2O和K2[Cu（C2O4）2]·2H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa-Flynn-Wall、ASTME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

配合物K_3〔Al(C_2O_4)_3〕·3H_2O与K_3〔Cr(C_2O_4)_3〕·3H_2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG-DSC方法研究了K3〔Al(C2O4)3〕.3H2O与K3〔Cr(C2O4)3〕.3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算.由Friedman、Ozawa-Flynn-Wall、ASTME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值.应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数.     

配合物K3[Al(C2O4)3]·3H2O与K3[Cr(C2O4)3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG-DSC方法研究了K3[Al(C2O4)3]·3H2O与K3[Cr(C2O4)3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算.由Friedman、Ozawa-Flynn-Wall、ASTME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值.应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数.     

铁与铬的草酸配合物的热分析动力学研究

采用TG-DSC方法研究了K3[Fe(C2O4)3]·3H2O和K3[Cr(C2O4)3]·3H20两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算.由Fricdman、Ozawa-nynn-Wall、AsTmE698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值.应用Achar方法计算拟舍得到了比较合理的机理函数.     

秸秆类生物质热解的热重-红外联用分析

在氮气气氛下,利用热重-红外联用技术对来自上海市金山区的两种秸秆类生物质(水稻秸秆和芦苇秸秆)热解过程中的失重特性和气体产物释放特性进行了实时在线分析。结果表明,升温速率的增加会产生一定程度的热滞后现象,热裂解过程向高温侧移动;采用积分法对两种秸秆的热解过程进行了动力学分析,得到秸秆类生物质的热解动力学参数,水稻和芦苇秸秆的热解反应是一级反应;两种秸秆的热解产物主要为H2O、CO2、CO、CH4;水稻秸秆热解的DTG曲线及CO2的析出峰为单峰,而芦苇秸秆热解的DTG曲线及CO2的析出峰为双峰;气体析出规律的差异与秸秆中纤维素和半纤维素的比例有关。     

稀土对橡胶树离体黄色体产生O2^—能力的影响

在测定橡胶树乳管细胞黄色体产生超氧阴离子（O2^-)速率的过程中，当加入0．188mmol/L的La(NO3)3时黄色体产生O2^-的速率被明显抑制；当La(NO3)3的浓度达到18．8mmol/L时黄色体产生O2^-的反应几乎被完全抑制；当加入0．3％的农用稀土时黄色体产生O2^-的速率被抑制了53．9％；而加入1％的农用稀土时黄色体产生O2^-的反应已被完全抑制。     

煤液化过程热解动力学特性的研究

煤的热重实验数据动力学分析表明，煤热解反应由在三个一级反应构成，即两个热分解反应和一个热缩聚反应。以log[-log(1-a)]=log(AE/Rφ）－0.054E/T-2.884作动力学模型，计算出煤的热解特性参数，热解各阶段的表观活化能Ea，反应速率常数K，指前因子A，以及最大失重率F，最大反应速率Rm%和反应活性参数Ra,作为表征煤热解反应活性的指标，Ra越大或Rm越大，则煤的反应活性越好。由TG和DTG曲线定义Tb和Tf两个温度可以初步确定煤液化反应温度区间为：杨村煤390－480℃、神木煤425－525℃。     

配合物K3[Al（C2O4）3]·3H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K3[Al（C2O4）3]·3H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ogaw8一Flynn—Wall、ASTME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值．应用Aehar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数．     

漂白粉的火灾危险性研究

通过分析漂白粉纯样、受潮样品和含有氧化铁的样品受热条件下发生的热解过程,发现水分和氧化铁的存在会促进漂白粉的受热分解.通过自行设计的漂白粉遇水受潮自热实验装置模拟漂白粉在长时间暴露于潮湿空气中的体系热聚集效应.发现在潮湿空气下,漂白能够聚集热量,导致内部温度的升高.从热解动力学的角度证实了氧化铁和水的存在降低了漂白粉分解时的活化能而导致反应速率增大.     

H2O2-偶氮胂Ⅰ催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

研究了在NH3-NH4Cl(pH=9.0)缓冲介质中,铜(Ⅱ)对H2O2氧化偶氮胂Ⅰ的褪色反应具有催化作用、加入活化剂α,α′-联呲啶形成稳定的三元配合物,催化作用显著增强,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新方法。体系在500nm处,吸光度差值与铜(Ⅱ)质量浓度在0.012-0.150μg.mL-1范围内具有良好的线性关系,检测限为2.318×10-9g.mL-1,样品回收率在98.8~103.6%之间。表观速率常数k为5.22×10-3S-1,表观活化能为81.10 kJ.mol-1。该方法可用于自来水或工厂排放废水中痕量铜(Ⅱ)的测定。     

La(Ⅲ)-H2O2模拟酶体系催化PNPP水解的动力学研究

本文研究了在30±0.1℃,,La(Ⅲ)-H2O2体系的置留时间及配比,表面活性剂CTAB与Brij35,pH值对La(Ⅲ)-H2O2体系催化水解PNPP的影响.实验结果表明,置留时间为45分钟,[L a(Ⅲ)][H2O2]=13,pH=7.00时,活性物种的催化活性最大,其水解速率常数Kobsd为3.85×10-3s-1,而加入表面活性剂后均使它的水解速率常数Kobsd降低.     

TiO2/Al2O3超声降解高浓度亚甲基蓝溶液性能研究

采用溶胶-凝胶法在Al2O3表面负载TiO2制取TiO2/Al2O3催化剂,以亚甲基蓝为研究对象考察了TiO2/Al2O3催化剂的煅烧温度、亚甲基蓝反应初始浓度、介质酸度及TiO2/Al2O3催化剂用量对TiO2/Al2O3超声波降解脱色高浓度亚甲基蓝溶液的影响实验发现:煅烧温度对TiO2/Al2O3的活性有很大影响,从而对TiO2/Al2O3催化剂超声波降解脱色高浓度亚甲基蓝溶液有较大制约。煅烧温度在480℃时最佳;亚甲基蓝溶液的超声降解脱色速率随初始浓度的增大而降低;随介质酸度的增加,降解速率加快,中性条件下降解速率最低,当PH值呈碱性时,降解速率又有所提高。在TiO2/Al2O3催化剂作用下,超声波降解脱色高浓度亚甲基蓝溶液效果较好,能够有效的完成高浓度亚甲基蓝溶液的降解脱色。因此,TiO2/Al2O3催化剂超声波降解脱色高浓度亚甲基蓝溶液的方法,具有广阔的应用前景。     

氧化物La2-yBayCuO4的电子结构研究

利用Xα方法研究了氧化物La2-yBayCuO4的电子结构．研究结果显示,Ba掺杂对氧化物La2-yBayCuO4的电子态密度分布和能带结构有重要影响：（1）掺杂使由原来导电类型相反的两个基元组成的反铁磁绝缘体La2-yBayCuO4,变成了由导电类型相同的两个基元组成的超导体La2-yBayCuO4（2）掺杂使能带显著展宽,使电子态密度在Fermi面附近显著增大,并且d电子的贡献成为主要成分,而S电子的贡献却很小．说明高温超导主要是d波配对机制,S波配对是次要的,自旋涨落交换耦合可能是产生d波配对的主要原因．（3）Ba掺杂使Ba的电负性增强,O的电负性减弱,使La—O层、Cu—O层中的离子键、共价键特征演变成金属键特征,且使原团簇La8CuO6中Cu—O层由原来的接受电子特征变成提供电子的特征．     

溴化镝丙氨酸配合物热分解反应的热分析研究

在非等温条件下,采用DSC法研究了DyBr3·3Ala·2.5H2O配合物的热分解动力学,计算了热分解过程的活化能;分析了升温速率为10 k/min的DSC曲线,获得了热分解过程相应的动力学参数(E、lnA)及可能的热分解机理及机理函数.     

太阳光下La~(3+)掺杂TiO_2纳米粒子光催化降解亚甲基蓝的动力学研究

利用酸催化的快速溶胶-凝胶法(sol-gel)制备了一系列不同La3+掺杂量(x=0.01%～3%)的TiO2复合光催化剂;在太阳光条件下,以亚甲基蓝溶液的光催化降解为模型反应,研究了染料的光催化降解动力学行为,考察了催化剂投加量和La3+掺杂量对复合光催化剂活性的影响.结果表明,亚甲基蓝的光催化降解反应遵循Langmuir-Hinshelwood动力学模型,表观反应速率常数随着反应体系中催化剂用量和La3+掺杂量的不同而不同,均存在一个最佳值.在本实验条件下,当催化剂投加量为1.5g/L,La3+掺杂量为0.5%时,测得表观反应速率常数为2.1.×10-2mg(L·min)-1,反应120min后亚甲基蓝的降解率可达91.55%.     

2-（4-甲氧羰基苯基）-5-氨基-6-羟基苯并嚼唑的热分解机理及动力学

采用热重法（TG）测定了2-（4-甲氧羰基苯基）-5-氨基-6-羟基苯并嗯唑（MAB）的热分解过程,测定了MAB及其在热分解过程中不同阶段产物的红外光谱,运用量子化学GAMESS软件计算了MAB分子的键级,推断了MAB的热分解机理,结果表明MAB的热分解过程是一个五阶段过程,起始步骤是甲基酯的分解、根据不同升温速率下的热重曲线计算得到MAB第一阶段热分解反应的表观活化能Eα=157．1kJ·mol^-1和指前因子A=3．715×10^13。     

2-(4-甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并(口恶)唑的热分解机理及动力学

采用热重法(TG)测定了2-(4-甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并唑(MAB)的热分解过程,测定了MAB及其在热分解过程中不同阶段产物的红外光谱,运用量子化学GAMESS软件计算了MAB分子的键级,推断了MAB的热分解机理,结果表明MAB的热分解过程是一个五阶段过程,起始步骤是甲基酯的分解.根据不同升温速率下的热重曲线计算得到MAB第一阶段热分解反应的表观活化能Ea=157 1 kJ·mol-1和指前因子A=3 715×1013.     

稀土La掺杂的Ti/& nanoTiO2膜电极的制备及电催化活性

采用溶胶-凝胶法,以钛酸丁酯为原料制备Ti基TiO2膜电极,制得稀土La掺杂的Ti/La2O3-nanoTiO2膜电极。运用XRD,SEM,CV等方式对所制得的掺杂电极进行了表征,XRD测试结果表明Ti/La2O3-nanoTiO2膜电极组分晶型均为锐钛矿型,颗粒粒径约为20nm。 SEM形貌显示Ti/La2O3-nanoTiO2电极表面颗粒比较均匀,颗粒尺寸约在10~15 nm之间。通过循环伏安法研究了Ti/La2O3-nanoTiO2膜电极在无机相HCl溶液中以及有机相马来酸溶液中的电催化还原活性。结果表明：在两种溶液中,稀土离子掺杂改性后的Ti/La2O3-nanoTiO2膜电极与空白Ti/nanoTiO2膜电极相比,电催化活性明显增强,并且该方法制备的电极电催化稳定性高。