铁（Ⅲ）的硫萄配合物的平衡问题

高三化学选修教材在讲浓度对化学平衡的影响时，选做了氯化铁溶液和硫氰化钾溶液反应生成红色的硫氰化铁的实验：     

乙酰丙酮铁(Ⅲ)配合物的合成及其结构表征

合成了乙酰丙酮铁,并对其晶体进行了红外光谱和X-衍射分析。结果表明:配合物组成为Fe(C5H7O2)3;正交晶系,Pbca空间群;晶胞参数a=15.4525(13),α=90°;b=13.5806(12),β=90°;c=16.5739(14),γ=90;晶胞体积3478.1(5)3,Z=8,Mr=353.17,Dc=1.349Mg/m3;R1=0.0315,wR2=0.1007[I>2sigma(I)]。铁(Ⅲ)与3个乙酰丙酮负离子(acac-)形成了双齿6配位化合物。     

一个新的有机二磺酸铁(Ⅲ)配合物的合成与结构

一个新型单核配合物[Fe(MeCN)_2(H_2O)_4]·HL (1)由FeCl_3·6H_2O、2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸(H_4L)在乙腈(MeCN)的水溶液中反应获得,并测定了其晶体结构.在配合物1中,阳离子组分[Fe(MeCN)_2(H_2O)_4]⁽³⁺⁾含有Fe(Ⅲ)中心是六配位,呈现八面体几何形状,其中两个乙腈分子互为反向占据Fe(Ⅲ)中心的轴向位置,四个水分子在赤道线与Fe(Ⅲ)配位.阴离子HL(3+)含有Fe(Ⅲ)中心是六配位,呈现八面体几何形状,其中两个乙腈分子互为反向占据Fe(Ⅲ)中心的轴向位置,四个水分子在赤道线与Fe(Ⅲ)配位.阴离子HL^(3-)提供电荷平衡,其平面处于近似垂直于两个乙腈分子所在的阳离子轴.有趣的是,配合物1通过水分子、酚羟基与磺酸基之间的氢键作用和乙腈分子与阴离子上苯环之间的CH…π相互作用形成三维超分子配位聚合物.配合物1的晶体数据为:C_(10)H_(17)FeN_2O_(12)S_2,M=477.23,空间群为I-42d,a=b=13.304 2(10)?,c=21.484 8(4)?,α=γ=β=90°,V=3 802.85(8)?(3-)提供电荷平衡,其平面处于近似垂直于两个乙腈分子所在的阳离子轴.有趣的是,配合物1通过水分子、酚羟基与磺酸基之间的氢键作用和乙腈分子与阴离子上苯环之间的CH…π相互作用形成三维超分子配位聚合物.配合物1的晶体数据为:C_(10)H_(17)FeN_2O_(12)S_2,M=477.23,空间群为I-42d,a=b=13.304 2(10)?,c=21.484 8(4)?,α=γ=β=90°,V=3 802.85(8)?³,z=8,D_c=1.667 Mg/m3,z=8,D_c=1.667 Mg/m³,R1=0.0404,wR2=0.0957.     

配合物(二)

【题目1】电子构型相同的Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )均能形成配合物。Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)配合物为平面四方形构型,而多数Ni(Ⅱ)配合物为四面体构型,只有少数是平面四方形构型,为什么?何种Ni(Ⅱ)配合物最可能是平面四方构型? (第23届IChO预备试题) [分析]本题要求说明配合物的空间结构,这就需要运用晶体场理论的知识。Ni~(2 )、Pd~(2 )、Pt~(2 )同处于Ⅷ族的同一列,d电子构型均为d~8。根据晶体场稳定化能的顺序,平面四方型>八     

乙酰丙酮钴(Ⅲ)配合物的合成及其结构表征

合成了乙酰丙酮钴,并对其进行了红外光谱和X-单晶衍射分析。结果表明:配合物组成为Co(C5H7O2)3;单斜晶系,P2(1)/c空间群;晶胞参数a=13.8958(15),α=90;°b=7.4759(8),β=98.4340(10)°;c=16.2242(17),γ=90°;晶胞体积V=1667.2(3)3,Z=4,Mr=356.25,Dc=1.419 Mg/m3;R1=0.0316,wR2=0.0857[I>2sigma(I)]。钴(Ⅱ)在反应过程中被氧化成Co(Ⅲ),与3个乙酰丙酮负离子(acac-)形成了双齿6配位化合物。     

锰(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成与晶体结构

通过模板法合成了一个新颍的Mn(Ⅲ)配合物,其混合配体由一无机盐阴离子和水杨醛席夫(Schiff)碱组成.分别用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等对该配合物进行了结构表征.标题配合物属正交晶系,Pbca空间点群.晶胞参数为:a=12.4478(8),b=13.7536(9),c=18.7800(12),V=3215.2(4)3,Z=8.锰(Ⅲ)离子与Schiff碱上的两个氮原子、三个氧原子和一个异硫氰酸根离子上一个氮原子的配位,具有扭曲的八面体六配位环境.两个Mn(Ⅲ)配位体通过氧桥联形成双核结构.两个最近的Mn(Ⅲ)原子之间的距离为3.554.     

配合物(一)

下面是有关配合物的一组试题。关于配合物的知识可参看大学无机化学的有关章节,为便于解题,这里作一些简要的介绍。 配合物是由金属离子(或原子)为中心,以配位键结合若干个配位体而形成的一类化合物。配位体可以是阴离子,也可以是中性分子。在中学化学中熟知的银氨溶液,其分子式可写成[Ag(NH_3)_2]OH,就是一种配合物。它的中心离子是Ag~ ,配位体为NH_3。 作为配合物中心的,通常是金属离子,特别是过渡金属的离子,但也有金属原子。这些离子和原子叫做配合物形成体。作为配位体的阴离子或中性分子中至少有1个原子具有孤     

Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)-HTTA-BA-Phen配合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)、苯甲酸(BA)和邻菲罗啉(Phen)的配合物,并对这配合物进行元素、红外与荧光光谱分析．结果表明:这些配合物的组成为Eu_(1-x)Gd_x(BA)- (TTA)_2Phen(x=0～1),配合物Eu(BA)(TTA)_2Phen比配合物Eu(TTA)_3Phen具有更宽的激发带,且激发带发生明显的蓝移,说明新的配合物已经生成,共发光Gd3~+离子对配合物Eu_(1-x)Gd_x(BA)(TTA)_2Phen的荧光增强非常明显,最佳Gd~(3+)离子浓度为0．4(摩尔分数)．配合物Eu_(1-x)Gd_x(BA)(TTA)_2Phen荧光增强的主要机理是Eu(BA)(TTA)_2Phen与Gd(BA)(TTA)_2Phen配合物分子间的能量传递．     

四氰合镍(Ⅱ)配合物电子吸收光谱的理论研究

用RHF—SCF—PM3方法对标题配合物Ni(CN)4^2-进行了几何优化，研究了配合物基态和激发态组态的电子结构。由ZINDO／S方法的组态相互作用(CI)计算给出了理论电子吸收光谱，并对其成键性质、几何结构进行了讨论。     

Gd(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)大环配合物合成和磁性

合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.     

水杨醛缩氨基硫脲铁(Ⅲ)配合物的固相合成、表征及X-射线指标化

水杨醛缩氨基硫脲与三氯化铁通过固相反应,合成了新的配合物[Fe(C8H8N3OS)2]Cl·3H2O。经元素分析、X＿射线粉末衍射、红外光谱和电子光谱,确定了其组成和结构。对XRD谱进行指标化,确定了配合物的晶系和晶胞参数。     

镧系三元配合物的研究(Ⅲ) Eu(Ⅲ)-TTA~(**)三元配合物合成及红外、拉曼和紫外吸收光谱

合成了6种离子缔合型配合物Ln(TTA)_4~-QH~+及8种加和型配合物Ln(TTA)~3S_n〔Ln=Eu~(3+)、Gd~(2+);Q=Pip、N(C_2H_5)_4,+Dpg(二苯胍);S=H_2O、TPPO(n=2);Phen、Dpy(n=1)〕。测定了7种Eu(Ⅲ)配合物中红外及远红外区的红外、拉曼光谱和紫外吸收光谱,并对谱峰进行归属。讨论了这两种型式配合物的配位结构。     

硫杂冠醚铜(Ⅱ)配合物的分子力学研究

本文用分子力学方法对一系列标题化合物进行了研究,对它们的构象和能量的分子力学计算结果表明,在这类配合物中,五员鳌环比六员鳌环稳定,随冠醚环大小和分子内张力的变化,其配合物的结构和性质有规律的变化。     

铬(Ⅲ)离子与BPMPBD配合物的合成及研究

本文仅拟对1,4—双(1’—苯基—3’—甲基—5’—氧代呲唑—4’—基)丁二酮—〔1,4〕(BPMPBD)与铬(Ⅲ)离子形成配合物的可能性作初步研究,可见光谱实验结果表明,Cr(Ⅲ)离子的加入,改变了BPMPBD的吸收波长,说明二者已经发生了反应。     

一个含有逆硫氰根离子的镍配合物的合成和晶体结构

制备了一个结构新颖的镍的二价配合物,并过元素分析,红外光谱和X-射线衍射对其进行表征.结果表明该配合物属三斜晶系,空间群为P-3c1,晶胞晶胞参数为:a=11.9404(8),b=11.9404(8),c=17.087(2),V=2109.8(3)3,Z=4,Dc=1.389 Mg/m3,F(000)=924,化学式C7H26N7N i O1S1,化学式量为317.7.中心镍离子与3个乙二胺的六个氮原子配位成一个变形八面体结构.同时,晶体中含有没有配位的逆硫氰根离子和水分子.配合物结构单元的分子之间是通过氢键相连接,从而形成了比较稳定的一维链状结构.     

2-巯基-4,6-二甲基嘧啶与其铁(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了2位杂原子取代的2-巯基-4,6-二甲基嘧啶配体及其铁（Ⅲ）固态配合物,通过元素分析、紫外光谱分析、红外光谱分析和DSC热分析,推测出配体和配合物可能的组成和结构。     

绿原酸与La(Ⅲ)配合物的合成及抗菌活性研究

合成了绿原酸合镧(Ⅲ)配合物，通过元素分析、红外光谱、热重分析和化学分析，确定配合物的组成为：[La(C16H17O9)3]．2H20。测试配体和配合物分别对革兰氏阴性茵(大肠杆菌)和革兰氏阳性茵(金黄色葡萄球菌)的抗茵活性，结果表明：配合物对大肠杆菌的抗茵活性比配体明显增强，但对金黄色葡萄球菌的抗茵活性反而比配体弱。     

载铁(Ⅲ)树脂催化合成柠檬酸三丁酯

报道了阳离子树脂负载FeCl3催化合成柠檬酸三丁酯，研究了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂用量等因素对反应的影响．结果表明，该催化剂对柠檬酸三丁酯的合成具有良好的催化活性，酯收率可达90．7％。     

3种铕(Ⅲ)-(β-二酮)配合物合成及发光性能

以铕为中心原子,2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和二苯甲酰甲烷(DBM)为第一配体,三苯基氧膦(TPPO)和1,10-菲罗啉(Phen)为协同配体,采用超声辅助溶剂热法组合制备了3种Eu-(β-二酮)配合物Eu-TTA-TPPO、Eu-DBM-TPPO、Eu-DBMPhen。采用多手段进行表征,并以Eu-TTA-TPPO为原料涂覆制备了近紫外转换红光和白光器件。结果表明,配体和铕原子配位成键,紫外区吸收强烈,分解温度达到250℃以上,可在300～500 nm较宽范围激发,发射光谱呈现出Eu(Ⅲ)的~5D_0→~7F_J(J=0,1,2,3,4)特征红色荧光,荧光寿命分别为0. 491、0. 184、0. 247 ms,量子产率分别为27. 7%、17. 3%、19. 4%,色坐标分别为(0. 657,0. 331)、(0. 631,0. 338)、(0. 630,0. 340)。