铁磁氧化物CoFe_2O_4的电子结构

CoFe_2O_4是一种具有半金属性和亚铁磁性的新型尖晶石结构材料,具有制备简单、居里温度高、室温自旋极化率大、高的饱和磁化强度和磁晶各向异性等优点.文中采用第一性原理计算方法对CoFe_2O_4结构进行了研究.通过对CoFe_2O_4的态密度分析得到:CoFe_2O_4晶体的轨道贡献主要来源于O原子的2p轨道,Fe原子的3d轨道和Co原子的3d轨道;CoFe_2O_4的半金属性主要是由于Co原子引起的;Fe原子和Co原子都具有较大的不同磁矩,而且方向相反,使得CoFe_2O_4具有亚铁磁有序.     

图示法求质子等衡式

酸碱滴定法,又称中和滴定法,它是以质子传递反应为基础的滴定分析法。该法所依据的反应是: H_3O~ OH~-=2H_2O H_3O A~-=HA H_2O 一般的酸、碱以及能与酸碱直接或间接发生质子传递反应的物质,几乎都可以用酸碱滴定法进行定量测定。因此,酸碱滴定法是一种应用极为广泛的化学分析方法。 根据布朗斯特一劳莱的酸碱质子理论,酸是能够给出质子(H~ )的物质,碱是能够接受质子的物质。酸碱反应的实质就是酸与碱之间的质子传递作用,是两个共轭酸碱对共同作用的结果。例如HCl与NH_3的反应,便是由Cl~-—HCl与NH_3—NH_4~ 两个共轭酸碱对通过水合质子实现其质子的转移。即     

一些配位过渡金属或稀土连结的多钼酸化合物的合成、结构及性能研究（英文）

利用简单的手性有机配体L-酒石酸成功地合成出了一系列类似DNA螺旋构型的左、右旋的一维链状聚合物：{A[Mo2VIO4LnIII(H2O)6(C4H2O6)2]·4H2O}n (Ln = Sm, Eu, Gd, Ho, Yb, Y; C4H2O6 = L- 或 D-酒石酸; A = NH4 或 H3O)。通过水热法,巧妙地把传统的钼氧单核{MoO4}、双核{Mo2O7}以及{Mo8O26}等结构单元,通过有机配体配位的过渡金属单元交错地连接成零、一、二、三维的一系列结构新颖的化合物,这类化合物大多数具有可以容纳客体小分子的隧道或空穴,如 [Cu(4,4’-bpy)]2MoO4·2H2O,[Cu(4,4’-bpy)]2Mo2O7,[Cu(4,4’-bpy)(Hnic)(H2O)]2Mo8O26等。首次利用水热法合成出了含稀土的杂多酸类化合物,[Gd(H2O)3]3[GdMo12O42]·3H2O。该化合物是由Silverton-型的 [GdMo12O42]9- 阴离子和配位的Gd3+ 阳离子组成的。在[GdMo12O42]9- 离子中首次把顺磁性的钆(III)离子引入到该构型的中心,并且通过九配位的钆(III)离子把它们连接成具有介孔结构的三维网状化合物。该化合物的获得为今后合成类似化合物提供了一个很好的范例。在水热法合成出的化合物,[Cu2(C8H6N2)2(C7H6N2)]2[Mo8O26] 中,首次捕捉到喹喔啉的氧化产物苯并咪唑,证明了在水热条件下含氮的芳香杂环类的有机配体可以被二价铜氧化,其氧化产物进而作为配体直接与铜原子配位,最终形成新颖的上述化合物。     

稀土席夫碱配合物的合成及生物抑菌活性研究

利用N,N'-双(2,4-二羟基苯甲醛)缩邻苯二胺配体(L)与稀土金属离子(RE=La3+,Nd3+,Sm3+,Gd3+)合成了稀土Salphen席夫碱稀土配合物[LRE(NO3)2·4H2O],并对其结构进行了红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析、摩尔电导率和差热-热重分析表征,得到四种配合物中稀土金属离子(RE)的配位数为6,在此基础上,研究了系列配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌生物抑菌活性,结果显示四种配合物均有较好的抑菌效果,而以配合物[LSm (NO3)2]·4H2O的抑菌效果最好.     

关于反应进度教学中的几个问题

反应进度是描述化学反应体系的一个重要概念,在物理化学中应用广泛,准确理解和把握这一概念是处理有关问题的基础.一些教材在应用这一概念时或表述不当,或含糊不清,造成概念混淆.笔者结合近几年的教学,现就几个问题谈谈个人看法.1 关于反应进度国标GB3102·8规定,对于化学反应反应进度定义为:式中B为参加反应的任意物质,nB、n_B(0)分别表示反应进度为和0时物质B的物质的量,v_B为反应(1)中B物质的计量系数,对反应物取负值,产物改正值.由于n_B(O)为常数,因此(2)式又可写成dn_B=v_Bd.可见,是衡量化学反应进行程度的物理量,它的大小只代表了反应进行的程度及反应物质数量的变化.由于v_B为B的计量系数,所以的大小与反应物质的选取无关,我们可以任意选取某一反应物或生成物来表示某一时刻反应进行的程度.例如反应5C_2O_4~2-(aq)+2MnO_4~-(aq)+16H~+(aq)=10CO_2(g)+2M_n~(2+)(aq)+8H_2O(1)(3)当C_2O_4~(2-)反应掉1mol时,由反应式知:MnO_4~-和H~+的消耗量分别为0.4mol和3.2mol;CO_2、Mn~(2+)、H_2O的生成量分别为2mol、0.4mol和1.6mol,则(-0.4mol)/(-2)=(-3.2mol)/(-16)=(2mol)/(10)=(0.4mol)/(2)=0.2mol.     

化学实验室不宜久置的溶液

中学化学实验室里,有许多物质由于易被氧化,易被分解及其它原因,其溶液不易长久放置,使用时必须新配制,若需暂时保存,必须采取一定的保护措施。 一、易被氧化的溶液 1.亚铁盐溶液 由于Fe~(2+)易被空气中的氧氧化成Fe~(3+)而变质,如FeSO_4、FeCl_2。 4FeSO_4+O_2+2H_2O=4Fe(OH)SO_4 4FeCl_2+O_2+2H_2O=dfe(OH)Cl_2 从下面的电极电势值: 在酸性介质中:Fe~(3+)+e Fe~(2+) E~0=0.770V 在碱性介质中:     

布朗运动的一种定量讨论

布郎运动是分子物理的重要内容,它对人们认识物质的结构,热运动的本质及其规律都有重要意义,教材中一般仅作定性的讨论,作者在教学中利用随机理论基本的二项式分布,对其进行了定量的分析尝试,取得了一定的效果,提供了学习和思考的另一种方法．     

化学缓蚀剂在青铜器文物保护中的理论分析

利用量子化学计算泛函密度理论中的B3LYP方法,在6-31 +G(d)基组上,对8种常见的在青铜器文物保护中使用的化学缓蚀剂化合物分子进行了结构和化学反应活性分析.结果表明化学缓蚀剂分子具有类平面型的共轭结构,其活性中心主要在氮原子上,通过对所有缓蚀剂分子的最高占有轨道(HOMO)、最低空轨道(LUMO)和能量差(ELUMO-EHOMO)△E分析后发现,苯并三氮唑(BTA)和2-氧代苯并咪唑(MBI)对青铜文物的保护性能较好.     

有机锡{[(n-C_4H_9)_2Sn(0.5·O_2CC_(13)H_9N_2)(0.5CH_3O)]_2O}_2配合物的合成、结构

由2-(2-羧基苯基)-苯并咪唑和二正丁基氧化锡反应,制得新化合物{[(n-C4H9)2Sn(0.5·O2CC13H9N2)(0.5CH3O)]2O}2.通过元素分析、红外光谱等对其结构进行了表征,用X-射线单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构.该配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.0815(4)nm,b=1.2481(4)nm,c=1.3292(4)nm,α=83.502(5)°,β=86.049(5)°,γ=78.631(5)°,V=1.7457(10)nm3.测试结果表明,它是以Sn2O2四元环为中心,中心对称的二聚体结构,内、外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型.     

磁性纳米Fe3O4的油酸表面修饰研究

利用油酸对磁性Fe3O4纳米粒子进行表面修饰,重点探讨了油酸修饰对磁性Fe3O4纳米粒子性能的影响,并对样品进行了XRD、IR、VSM等表征。样品表征表明:在实验条件下油酸成功包覆在磁性Fe3O4纳米粒子的表面;油酸的表面修饰未改变Fe3O4磁性纳米粒子为晶体结构,经修饰后Fe3O4磁性纳米粒子粒径约为21nm;经修饰后的磁性Fe3O4纳米粒子饱和磁化强度稍降低,但仍在50emu/g以上,仍具有超顺磁性。     

磁场屏蔽,通电螺线管磁性强弱演示器

初中物理教学中 ,磁场屏蔽实验、通电螺线管磁性强弱与哪些因素有关的演示实验 ,仪器多、操作不便 ,可见度低。特别是实验室已有的通电螺线管的磁性很弱 ,效果欠佳。为使操作方便 ,现象明显 ,便于观察 ,增大可见度 ,特设计制作本装置——“磁场屏蔽、通电磁线管磁性强弱演示器”。一、原理根据通电螺线管周围存在磁场 ,磁极间的相互作用规律和平衡力知识以及力矩平衡原理制成。通过观察指针是否偏转 ,判断磁场能否被屏蔽 ;观察指针偏转角度大小 ,判断通电螺线管的磁性强弱。二、结构与制作1.指针用长 2 2厘米、宽 0 .4厘米、厚 0 .1厘米的铝…     

基于吡啶鎓两性离子羧酸型配体的Cu(Ⅱ)配合物的制备及结构分析

以吡啶鎓两性离子羧酸类化合物 1,1’-(1,3- 亚苯基双 ( 亚甲基 )) 双 (4- 羧基吡啶 -1-鎓 ) 氯化物 (H₂LCl₂) 为母体合成 1 例 Cu(Ⅱ) 配合物 . 采用常温挥发法得到配合物的单晶,通过单晶 X 衍射分析,配合物结晶于单斜晶系的 P2₁/c 空间群,是一个含 1 个 Cu²⁺,2 个部分去质子化有机配体,四个配位水分子,两个游离 SO₄^2-离子的“Z”字形单核分子,分子式为 [Cu(HL)₂(H₂O)₄]·(SO₄)₂; 配合物的单核结构间通过丰富的氢键作用形成最终的三维超分子结构,其骨架延续了吡啶鎓两性离子型配体的特点,且存在分离的正负电荷 .     

NaX型沸石分子筛中吸附质分子对吸附热的QSAR研究

应用分子力学方法MM 和半经验量子化学AM1法得到了24种吸附质分子的优势构象,利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构、几何结构和拓扑结构参数,并将这些参数与吸附质分子的吸附热相关联.结果表明:吸附质分子吸附热的大小与Na 与吸附质分子之间的相互作用能Ere、分子的极化率α和分子最低空轨道能EL的相关性较好,成功地建立了24种吸附质分子的构效关系式.     

羰基嵌入反应研究进展

自从1938年德国的R(?)len发现在可溶性的羰基钴配合物存在下烯烃可与一氧化碳和氢反应生成醛以来.人们不断地从实验和理论上探索过渡金属羰基配合物催化作用的机理,先后发现羰基铑、钯、镍、铁、铷、镱等配合物均对烯烃醛化反应、CO/H_2反应具有催化作用,并从热力学和动力学上对这种催化作用的机理进行了大量研究.所谓嵌入反应就是指构成大多数催化循环组成部分的单个步骤,它包括以共价键键合于金属中心的配体与配位于同一金属的作用物分子的反应.为了讨论方便,本文把广义的嵌入反应又分成迁移反应和插入反应两种.其区别就在于原来位于轴上的配体反应后是否仍在轴位置上和反应过程中作用物分子是否插入到金属和配体之间.本文仅对CO嵌入反应加以讨论.1配体R为烷基的羰基嵌入反应1.1实验和机理方面1957年,Coffield等第一次研究了五羰基烷基锰与CO的加成反应:     

低氧运动对大鼠心肌线粒体结构和功能的影响

通过研究低氧运动对大鼠心肌线粒体结构和功能损伤的影响,探讨线粒体的可逆与不可逆损伤的作用,为低氧训练计划的制订提供理论参考.选择3 000 m和4 000m的低氧环境,大鼠作急性低氧运动和慢性低氧训练适应,分别测定心肌线粒体超微结构、MDA、ATP的含量和游离钙的浓度.得出结论:低氧运动使线粒体氧化磷酸化效率降低,ATP合成减少,自由基生成增多,线粒体结构破坏,进而损伤心肌细胞功能.海拔4 000 m组低氧运动较3 000 m组损伤严重;经过间歇低氧训练适应后,3 000 m组有明显改善,而4 000 m组只有部分恢复.结果表明,低氧运动对心肌线粒体的损伤是否可逆与低氧环境有关.     

8-羟基喹啉锌配合物及其衍生物的电子光谱性质的含时密度泛函理论研究

采用从头算法(ab initio)和密度泛函理论(DFT B3LYP)方法,对8-羟基喹啉锌(Znq2)及其3种衍生物的基态结构进行优化,同时用ab initio HF单激发组态相互作用(CIS)法在6-31G(d)基组上优化其最低激发单重态几何结构,用含时密度泛函理论(TD-DFT/B3LYP)及6-31G(d)基组计算吸收和发射光谱。计算表明,该类物质电子在基态与激发态间的跃迁,主要是在配体8-羟基喹啉(q)环内的电荷转移,电子从含O的苯酚环转移至含N的吡啶环上。该类化合物的电子亲和能较大,都是优良的电子传输材料,改变取代基及中心金属原子均可以达到调控发光材料的光谱波段的目的。     

武术套路运动对女大学生有氧工作能力影响的研究

为探讨套路训练对人体有氧工作能力的影响,对40名体育专业女大学生采用YMCA法间接测定V·O2max和PWC170.结果表明:套路组的V·O2max和PWC170值均明显高于对照组(P<0.01);V·O2max的绝对值与PWC170高度相关.提示:武术套路训练可以提高人体的有氧工作能力,在套路训练中应重视对人体有氧工作能力的发展.     

纳米磷酸锌（铅）的一步合成及其表征

在室温条件下,采用洋葱表皮作为内外模板,以Zn(NO3)2·6H2O、Pb(NO3)2和Na3PO4·12H2O为原料,一步合成纳米磷酸锌和纳米磷酸铅,利用XRD、SEH等手段表征其结构和形貌.实验结果表明:内外双模板分别得到的是不同形貌的纳米磷酸锌和纳米磷酸铅产物.     

用二室根箱系统法研究土壤氮素转化过程的空间变异性及N_2O的产生

采用特制的带有九根采气管的二室根箱系统,采集和分析根箱中九个不同部位土壤空气中N2O的浓度,结合使用:1)具有选择性的硝化抑制剂,包括低浓度的C2H2和DCD,可研究在不同NH4+-N水平下的硝化过程及其对N2O气体释放的贡献;2)高浓度的C2H2,抑制反硝化过程中N2O到N2的还原,可研究在不同NO3-N水平下的反硝化过程及其对N2O气体释放的贡献。同时还可研究NH4+-N、NO3-N转化及其释放N2O气体的时间和空间变异性和植物对它们的影响。根箱系统结合使用抑制剂的方法,是研究土壤氮素转化过程、N2O气体释放和植物对它们的影响的一种有效的方法。     

硫属化合物[Mn(en)_3][Ge_2S_6]·H_2O(en=ethanediamine)的溶剂热合成及其晶体结构

在400K温度下,通过溶剂热合成方法,以Mn(CH3COO)2·4H2O,Ge粉,S粉为原料,按化学反应计量比混合,乙二胺和水为溶剂反应合成了一个新的硫属化合物[Mn(en)3][Ge2S6]·H2O.通过元素分析和X-射线单晶衍射仪对此化合物结构进行表征,化合物属正交晶系,空间群为Pbca.该化合物包含四面体结构的[Ge2S6]4-阴离子和过渡金属配合物阳离子[Mn(en)3]2+和一分子H2O.这三种结构单元通过氢键相连形成三维网状结构.