芳香族硝基化合物撞击感度的理论研究

有机芳香族硝基化合物是重要的含能材料,评价其撞击感度对于认识其安全性能有重要意义.运用密度泛函方法研究了硝基苯和硝基苯胺类炸药芳香性,首次计算了核独立化学位移(Nucletls-Independent chemi-cal Sllifts,NICS),对其芳香性与撞击感度进行了关联.结果表明:对于这两类炸药,芳香性指标NICS值与零点校正能E的乘积和撞击感度之间存在着很好的相关性,相关系数为0.982,明显好于用键级(相关系数为0.78)和能隙(相关系数为0.53)来表征他们的撞击感度.此外,首次使用支持向量机(support vector machine,SVM)建立了36种芳香族炸药化合物分子结构与撞击感度的定量构效关系(Quantitative structure-property relationship,QSPR)模型:该模型的判定系数(the square of Correltion coefficient,R2)为0.984,交互检验的相关系数(R2cv)为0.985,因此支持向量机建立的模型能够很好地预测炸药的撞击感度.该文首次获得了表征有机硝基化合物含能材料撞击感度的两条途径,即芳香性指标NICS与零点校正能E的乘积描述符和支持向量机,相关性较现有方法有很大提高.     

环铝氮烷芳香性的量子化学计算研究

应用量子化学计算理论中的密度泛函方法，在B3LYP／6—311＋＋G（d，p）水平上，从几何结构、稳定化能、磁化率增量、核独立化学位移和核磁共振化学位移等几个方面对环铝氮烷进行了计算研究，系统讨论了环铝氮烷的芳香性，并将其与环硼氮烷、苯等物质进行了比较．结果表明环铝氮烷具有较强的芳香性．     

全金属芳香性研究进展

芳香性是化学中的一个重要概念,已由有机化合物延伸到全金属簇和合金中.在全金属簇中,不仅有p芳香性,还有s芳香性和d芳香性.解释了多重芳香性、多重反芳香性和对抗芳香性概念,并介绍了三种芳香性的判据.     

硫醚核磁共振碳谱模拟

本文利用原子电性作用矢量(Atomic Electro-negativity Interaction Vector,AEIV)对硫醚类化合物中碳原子局部化学微环境进行表征并与其核磁共振碳谱(13C NMR)建立定量构谱相关(QSSR)模型,建模计算值和留一法(Leave-One-Out,LOO)交互校验(Cross-Vali-dation,CV)预测值的复相关系数(R)分别为0.9525和0.9499,结果表明:AEIV与13C NMR谱化学位移相关性较好。     

密度泛函理论研究C2MH3(M=B,Al,Ga)的结构与电子性质

密度泛函理论研究表明C_2BH_3采取三员环状基态结构（C2v,^1A^1）,双电子占据的高域π分子轨道以及三角形几何中心处计算的较大的核独立化学位移NICS负值表明它具有芳香性,然而等价电子的C2AlH3与C2GaH3则采取非环状的乙烯状基态结构（C2v,^1A^1）.在与优化计算相同的理论水平上,最后预测了所有基态的红外光谱.     

取代基与芳香性的关系研究

运用密度泛函理论对13种化合物进行几何结构全优化和频率计算,并计算了其芳香性指标NICS（Nucleus-Independent Chemical Shifts）值,研究了取代基对芳香性的影响以及芳香性与分子稳定性的关系。结果表明吸电子基团可以增加苯环的芳香性,供电子基团可以减低苯环的芳香性,随着体系稳定性的增加,苯环的芳香性降低。     

全金属团簇Mg3^2-芳香性的理论研究

我们将芳香性概念扩展到全金属团簇Mg3^2-,运用密度泛函理论（B3LYP,B3PW91）对全金属团簇Mg32^-,NaMg3^-和Na2Mg3的稳定结构、振动频率与电子总能量（考虑了零点能ZPE）进行理论计算。计算的结果显示,NaMg3^-和Na2Mg3团簇中包含一个正三角形的阴离子Mg3^2-。对芳香性的平面电子结构、核独立化位移（NICS）以及分子轨道的几个标准模式进行分析,分析的结果指出,2个离域化的π电子遵循4n＋2电子计算规则,并且呈现出π芳香性。     

1H NMR化学位移的正确理解和规范表述

针对人们在使用1H NMR对有机化合物进行结构解析时出现的化学位移理解错误和表述的不规范,从核磁共振的基本原理出发,就化学位移的产生、化学位移值的定义、相邻质子的偶合与裂分、偶合常数以及如何解谱和规范表述等进行了介绍。     

化合物碳氢谱和取代基位移增量的确定

采用核磁共振方法测定了化合物1,2-二-[-α-(β-甲基-α′-间氟阶基苯基)噻吩]六氟环戊烯的碳、氢谱。根据计算和实测结果确定了取代基β-甲基噻吩对苯环碳化学位移增量参数Ai:A1=17.60,Ao=2.20,Am=3.50,Ap=5.40、质子化学位移增量参数Zi:Zo=0.20,Zm=0.12,Zp=0.16;并确定了化合物的质子化学位移δH、13C化学位移δc的归属。     

略论休克尔(4n 2)规则与有机物芳香性判别

本文就如何应用休克尔(4n 2)规则,方便、快速、准确地判别稠环、离子和富瓦烯等复杂体系的芳香性、进行了一些探讨,拓宽了休克尔(4n 2)规则的应用范围.     

有机官能团电负性的一种简易计算法

本文从质子核磁共振的化学位移值(τ)出发,建立了一个计算有机官能团电负性(x)的经验公式;x=6.0-0.41τ,计算了一百种常见有机官能团的电负性,并对所得结果进行了简单讨论。     

平面和球面芳香性的势阱模型

文章提出平面和球面芳香性体系的平面圆环和球形势阱模型，导出芳香性和反芳香性体系的π电子数规则，并半定量解释了苯分子的电子跃迁光谱。     

有机化合物的芳香性判据

芳香性是有机化学领域的重要概念,其应用与适用范围日益扩大。本文对几类有机化合物芳香性判据,作了概述。     

大位移反铁电陶瓷的制备及其性能

通过化学还原的方法制备了RAINBOW Pb(Sn, Zr, Ti)O3(PSZT)反铁电陶瓷. 它是一种具有还原层和未还原层、驱动位移极大的新型驱动材料. 研究表明: PSZT反铁电陶瓷较易还原, 理想的还原条件为870℃保温2～3h; 还原层主要由金属铅以及PbO, ZrO2, ZrTiO4等金属氧化物组成; 与普通的反铁电驱动器相比, RAINBOW试样能在强度较低的电场下发生反铁电铁电相变, 并能得到极大的轴向驱动位移, 但加载方式对其驱动性能有决定性的影响作用.     

中国英语学习者习得英语虚拟位移构式的实证研究

本文把各类英语虚拟位移表达式视为一种具有特定语用语义的语法构式,并从语言结构层面系统比较了英、汉虚拟位移构式的异同点。在此基础上,我们考察了不同英语水平的中国英语学习者习得英语虚拟位移构式的特点及潜在的习得困难。80名中国英语学习者以及15名英语母语者一起参加了本项实证研究。研究发现:(1)中国英语学习者按难易度顺序先后习得英语虚拟位移构式中的"移动主体"、"移动路径"、"移动方式"以及"移动时间"这四个虚拟位移构式建构要素的句法、语义特征。(2)英语水平的高低在很大程度上影响了受试习得英语虚拟位移的情况,也即英语水平愈高,习得情况愈好。(3)即使高水平的中国英语学习者在习得英语虚拟位移时仍存在一定困难,远未能达到母语者水平;(4)某些英语虚拟位移构式的次类型(如假设位移)对英语母语者也构成一定的挑战。     

五员杂环化合物的芳香性及其稳定性

从结构的观点,用符合芳香性的四个判据判别了五员杂环化合物的芳香性,并对其稳定性顺序给予了理论上的解释.     

食用茉莉花香味成分的GC/MS分析

采用水蒸气蒸馏-乙醚萃取法对云南引种食用茉莉花中芳香性成分进行了提取，并用气相色谱-质谱联机技术对其中化学成分进行分析鉴定．共鉴定出46种芳香性有机成分，占茉莉花挥发油提取物总含量的99．9005％．通过对食用茉莉花芳香性成分的分析，为茉莉花香精香料的开发提供了依据．     

新高考背景下化学化工类专业新生化学基础能力调查——以湘南学院为例

通过编写调查问卷和化学基础能力试题,对我校化学化工类专业2018级和2019级全体新生进行了调查,然后从生源地、高考成绩、高考化学成绩、专业、化学模块等角度采用F检验进行了统计分析,采用成对t检验方法对大学一年后的化学基础能力进行了追踪调查分析,并采用斯皮尔曼相关分析法统计分析了入学基础与大学学习成绩之间的相关性.研究结果表明:(1)新生化学基础能力较为薄弱;没有选择化学作为高考科目的学生在化学基础能力方面更加薄弱;(2)不同专业之间的化学基础能力存在显著差异,环境生态工程较好,而生物技术专业较弱;(3)新生在化学反应原理和化学实验基础方面较好,物质微观结构性质和有机化学基础是他们的薄弱环节;(4)跟踪调查发现,经过一年多大学期间的学习教育,学生化学基础能力有了较大提升,但入学基础与大学学习成绩之间不存在显著相关性.课题研究为应对新高考背景下化学化工类专业学生入学基础改变的局面提供了前期理论     

五员杂环化合物的芳香性及其稳定性

从结构的观点，用符合芳香性的四个判据判别了五员杂环化合物的芳香性，并对其稳定性顺序给予了理论上的解释。     

芳香性判据的研究进展

对上世纪30年代以来国内外专家对芳香性判据的研究成果进行综述，介绍了二十种对有机化合物有无芳香性的判断方法。