咪唑并[1,5-a]吡啶的合成工艺研究

目的:基于氧化碳氢键官能团化策略,重新构建咪唑并[1,5-a]吡啶的合成方法。方法:以2-苄基吡啶和苄胺为反应原料,采用单因素试验法,考察了催化剂、添加剂、溶剂、反应温度、反应时间和投料比对反应的影响,寻找最佳反应条件,并对所得目标产物分别用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、核磁共振碳谱(13 C-NMR)进行结构表征。结果:以溴化亚铜二甲硫醚作为催化剂,甲苯作为溶剂,特戊酸作为添加剂,温度为110℃条件下,苄基吡啶和苄胺可以反生串联环化反应,以较高的收率得到目标产物咪唑并[1,5-a]吡啶。结论:开发了一种铜催化的咪唑并[1,5-a]吡啶合成方法,该合成方法采用价廉易得的苄胺和苄基吡啶为起始原料,避免了底物的预先官能团化,减少了操作步骤,具有较好的实用性。     

1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶合成工艺研究

目的:优化1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶的合成工艺。方法:以3-苯基咪唑并[1,5-a]吡啶和硫氰化钾为反应原料,合成目标产物1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶;对影响目标产物产率的因素(投料比、反应温度、溶剂和硫氰基源等反应条件)进行了优化;所得目标产物1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶分别用核磁共振氢谱(~1H-NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)和高分辨质谱(HR-MS)进行结构表征。结果:以碘为催化剂,1,2-二氯乙烷为反应溶剂,3-苯基咪唑并[1,5-a]吡啶与硫氰化钾在110℃反应12 h,可以62.8%的收率得到1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶。结论:该合成工艺不使用金属催化剂,避免了产品中金属的残留,适合用于制备1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶。     

3-芳硫基咪唑并[1,5-a]喹啉化合物的合成研究

目的:优化3-芳硫基咪唑并[1,5-a]喹啉化合物的合成工艺。方法:以咪唑并[1,5-a]喹啉和磺酰肼为原料,合成3-芳硫基咪唑并[1,5-a]喹啉类化合物;对原料的投料量、反应促进剂的投料量、反应温度、溶剂用量进行优化研究;并考察底物取代基的变化对反应产率的影响;所有硫醚化产物均通过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱来表征结构。结果:以水作为溶剂,一当量的碘作为反应促进剂,咪唑并[1,5-a]喹啉与磺酰肼的投料比为1∶1.5,在密封反应管中,于110℃反应12 h,可以高产率的获得3-芳硫基咪唑并[1,5-a]喹啉类化合物。结论:该合成工艺以水作为溶剂,不使用金属,符合绿色化学要求,适合用于制备3-芳硫基咪唑并[1,5-a]喹啉类化合物。     

微波法合成1,3-二芳基吡嗪[1,2-a]苯并咪唑衍生物

以苯并咪唑为原料,通过4步反应合成目标产物1,3-二芳基吡嗪[1,2-a]苯并咪唑衍生物,在该反应中,前两步反应通过简单的原料和常规方法合成其中间产物,第三步脱羰基合环以微波辐射为反应条件。中间产物2-芳基苯并咪唑类化合物(1a,1b),1-(2-芳基-2-氧乙基)-2-芳基苯并咪唑衍生物(2a,2b)和目标产物1,3-二芳基吡嗪[1,2-a]苯并咪唑衍生物通过核磁、质谱、红外、元素分析等方法进行结构鉴定并确认。该方法合成简单可行,微波辐射下的有机合成,反应更加快速高效,产率也相应的提高,减少了剧烈反应带来的潜在危害性。由于反应时间的缩短,也减少了副产物的产生,该实验所用原料简单易得,工艺可控,为此类化合物的制备提供了一条更佳途径,也为工业化生产提供了一定的基础。     

杯[4]芳烃的合成与表征

本文参考现有文献对合成路线加以改进和优化,以较高产率地得到杯[4]芳烃,并用红外光谱数据和热分析数据对目的产物进行了表征。     

开设有机化学文献实验的尝试——7,7—二氯双环[4,1,0]庚烷的合成

本文选择了7,7—二氯双环[4,1,0]庚烷的合成作为学生的一次文献实验,学生按原料配比、碱的浓度、碱的加入方式等不同因素设计了一系列对比试验,总结出了最佳实验条件,培养了学生分析问题和解决问题的能力。     

2,2''''-联苯并咪唑及其配合物的合成与结构表征

以邻苯二胺和乙二酸为原料,在酸性条件下经过缩合反应一步合成了目标产物2,2'-联苯并咪唑,并合成了它的Zn(Ⅱ)配合物.同时采用熔点测定,红外光谱(IR),核磁共振(1HNMR)对其结构进行表征.本文还研究了合成2,2'-联苯并咪唑的最佳反应条件,产率达到82%.该合成方法简单,条件容易控制.     

高效液相色谱法测定烧鸡中苯并[α]芘的残留

本文建立了高效液相色谱法检测烧鸡表皮中苯并[α]芘含量的方法.样品经过超声提取5min,环己烷和二甲基亚砜作为提取溶剂,最后用甲醇溶解.在确定色谱条件下检测,回收率和精密度都比较高,最低检测限为0.1μg/kg.结果表明,烧鸡在油炸上色过程中,随着油炸时间的延长,苯并[α]芘的含量是逐步上升的.     

2，2＇-联苯并咪唑及其配合物的合成与结构表征

以邻苯二胺和乙二酸为原料，在酸性条件下经过缩合反应一步合成了目标产物2，2＇-联苯并咪唑，并合成了它的Zn（Ⅱ）配合物.同时采用熔点测定，红外光谱（IR），核磁共振（1^HNMR）对其结构进行表征.本文还研究了合成2，2＇-联苯并咪唑的最佳反应条件，产率达到82%.该合成方法简单，条件容易控制.     

4-甲基二苯甲烷的简易合成——推荐一个有机化学实验

实验以苄醇和甲苯为起始原料,碘为催化剂,简易合成4-甲基二苯甲烷,并通过核磁共振氢谱和红外进行结构表征。     

苯并[a]芘对栉孔扇贝生殖毒性效应的研究

研究苯并[a]芘(benzo[a]pyrene,BaP)对栉孔扇贝(Chlamys farreri)的生殖毒性效应。结果表明:BaP能显著干扰栉孔扇贝性腺中雌二醇(E2)和睾酮(T)的含量(P<0.05),BaP胁迫导致卵巢中两种激素含量显著降低,且呈现剂量效应关系;BaP能显著抑制精巢中E2的含量,但对T有诱导升高的作用;与对照组相比,0.5,2.5μg/L BaP处理组中性腺指数(gonad-somatic index,GSI)显著降低,而0.1μg/L BaP处理组无显著变化。不同浓度的BaP均对栉孔扇贝性腺造成了显著的DNA损伤、蛋白质羰基化和脂质过氧化程度的升高,0.5、2.5μg/L BaP处理组对栉孔扇贝性腺DNA损伤影响显著(P<0.05),且损伤程度随染毒时间的增加而增加;卵巢、精巢各处理组蛋白质羰基含量先升高后降低再升高,并于实验结束时显著高于对照组;性腺各组丙二醛(MDA)含量逐渐升高,且2.5μg/L BaP处理组15d时MDA含量显著高于对照组。21d时观察对照组和2.5μg/L BaP处理组性腺组织的显微结构,发现BaP能显著影响栉孔扇贝的性腺发育,包括对生殖细胞造成的毒害作用和破坏滤泡壁的结构。由此表明,BaP对栉孔扇贝具有内分泌干扰效应和组织损伤效应,对其生殖造成了明显的毒害作用。     

三乙二胺合钴（Ⅲ）配离子的合成拆分及表征——介绍一个化学综合性实验

三乙二胺合钴（Ⅲ）配离子,是第一个制备和分离出的金属配合物,因其配体乙二胺的螯合作用而引起的不对称取向,使其成为具有手性的金属配合物.本实验涉及到手性物质的制备拆分及表征,融合了无机实验和有机实验的实验技术,实验方法简便易行,教学效果好,是一个值得介绍的化学综合性实验.     

基于拔尖人才培养的有机化学实验改革与探索——以青岛科技大学为例

以国家提出的"双一流"建设为契机,从教学内容、实验手段、教学方法等方面介绍了我校化学院英才班有机化学实验改革的必要性。从教学改革设计、教学模式改进及建立激励机制等3方面阐述了具体的改革实践。通过有机化学实验的改革与探索,在提高学生创新实践能力和教师及技术人员的综合业务水平的同时,建立起实验室多元化管理模式,有助于拔尖人才培养。     

苯并[α]芘对翡翠贻贝D型面盘幼虫发育及DNA损伤影响的研究

为研究苯并[α]芘(BaP)对翡翠贻贝(Perna viridis)胚胎D型期的毒理作用,在观察翡翠贻贝胚胎发育的基础上,对D型期胚胎进行不同浓度的BaP胁迫实验,同时采用单细胞凝胶电泳技术探讨了96h时的胚胎细胞损伤程度。结果表明,BaP暴露对翡翠贻贝D型面盘幼虫的变态发育存在显著影响,随着暴露浓度的增大,畸形率显著增高,并呈现明显的剂量-效应关系;同时,翡翠贻贝D型面盘幼虫的半数致死浓度(LC50)随时间的推移逐渐降低,最终LC50在38.88μg/L处趋于稳定,其安全质量浓度为3.71μg/L。不同浓度的BaP暴露均能引起D型期细胞DNA损伤,其最大损伤程度可达3级。BaP胁迫对D型期胚胎细胞的彗星尾长、尾距及彗星尾部DNA含量的影响有显著的剂量-效应关系,3个指标具有较好的一致性。     

4-[反式-2-(4-咪唑)苯乙烯基]吡啶的合成与表征

报道合成了新型有机化合物C16N3H13,用红外光谱、紫外光谱、电喷雾质谱、核磁共振氢谱等方法对其进行了表征。     

1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯与镍的显色反应研究

研究了1-吡啶-3-[4(苯基偶氮苯基]-三氮烯(PYPAPT).在NaOH碱性条件中,非离子表面活性剂Tween存在下,与金属镍离子(Ni~(2+))的显色反应。Ni~(2+)与PYPAPT形成1:3的红色配合物,配合物最大吸收位于536nm,表观摩尔吸光系数为9.00×10~1,Ni~(2+)离子含量在0～0.32mg/L符合比尔定律。研究的新方法用于测定铝合金中的镍,结果满意。     

2-氨基-6-甲基-3-乙氧羰基-5,7-二苯基-4,5,6,7-四氢吡啶并噻吩的合成与结构表征

首先利用醛酮缩合制得二烯酮（1）,然后利用1与甲胺溶液作用制得哌啶酮（2）,最后利用Gewald反应使2、氰乙酸乙酯与硫磺在吗啡啉催化下,得到未见文献报道的2-氨基四氢吡啶并噻吩衍生物3,产率60%～80%。所得产物的结构由元素分析,IR,1H NMR和MS所确证。     

推荐一个综合化学实验——芦丁的绿色分离提取方法与结构表征

本文介绍了一种提取芦丁的新方法,即以水为溶剂、石灰乳调节碱性、超声波破碎细胞壁,从裂叶苣荬菜或槐米中分离提取芦丁。利用UV、IR、1H-NMR波谱技术结构对所提取的芦丁进行了表征,同时对芦丁的疗效、用途与开发的价值做了简要介绍。该实验知识要点多、学科覆盖面广、友好环境无污染、贴近生活、安全可操作性强、实验效果好、能调动学生的学习积极性,有利于培养学生综合能力与创新思想的形成,体现了科研成果转化为实验教学的优越性。     

2-膦亚胺基-6-甲基-3-乙氧羰基-5,7-二苯基-4,5,6,7-四氢吡啶并噻吩的合成与表征

首先利用二烯酮与甲胺溶液作用制得哌啶酮,然后利用Gewald反应使哌啶酮、氰乙酸乙酯与硫磺在吗啡啉催化下,合成2-氨基四氢吡啶并噻吩衍生物,最后再与三苯基膦、六氯乙烷在无水三乙胺存在下,合成2-膦亚胺基-6-甲基-3-乙氧羰基-5,7-二苯基-4,5,6,7-四氢吡啶并噻吩,产率80%。其结构由1H NMR,MS,元素分析所确证。