烷基咪唑离子液体与甲苯相互作用的理论研究

在密度泛函理论中的B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM][BF4])离子液体与甲苯相互作用的微观机制.研究结果表明,[EMIM]+和[BF4]-离子对有两种稳定的构型,存在强的氢键及静电作用,[BF4]-离子靠近咪唑环2位H的构型比[BF4]-离子靠近咪唑环4、5位H处的构型稳定.甲苯与这两种构型的[EMIM][BF4]离子对形成π配位作用的分子复合物,咪唑环2位H对甲苯的吸附作用比咪唑环4、5位H对甲苯的吸附作用强,2位H表现出更高的活性.离子液体的存在能有效地降低甲苯的前线轨道能级差,表明甲苯在离子液体环境中更易发生催化反应.     

C掺杂TiO2电子结构和光学性质的第一性原理研究

基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理平面波超软赝势方法,计算了C元素掺杂TiO2晶体的几何结构、电子结构和光学性质。通过对比发现,由于C原子的掺入,体系的禁带宽度减小。结合态密度进行分析,给出了禁带宽度减小的主要物理机制,并给出了掺杂后材料的光学性质,提出了C掺杂TiO2体系在光学元器件方面的潜在应用。     

气相中前过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+(M=Sc,Ti,V)的振动频率计算分析

采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311 G(3d,2p)水平上优化了过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) (M=Sc,Ti,V)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析。结果表明,能量较低的高自旋态M 与C2H2在形成络合物时,M 的价电子要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物。根据频率分析,所计算的振动频率值反映出低自旋态络合物比高自旋态络合物有较强的M-C键,在形成低自旋态络合物的同时,过渡金属正离子M 已活化了乙炔的C-C三键和C-H键。     

甘氨酸…CO复合物结构和性质的理论研究

用密度泛函理论(DFT)在B3LYT/6-311+G*基组水平上对能量较小的三种甘氨酸构象分别与CO形成的复合物进行了理论计算,得到了11个能量稳定的复合物.其结合方式是C0的C或O原子与甘氨酸的N-H键或O-H键形成氢键,最稳定构型的结合能为-5.68kJ·mol-1.CO的C原子与甘氨酸的结合具有更强的优势,C原子结合的复合物中CO的键长缩短,而O原子结合的复合物中CO的键长伸长.     

Li-C6H6体系电子性质的理论研究

采用密度泛函理论（Drr）的B3LYP函数,选取6-311＋＋G＊＊、6-311G＊＊基组,对锂-苯体系的结构、结合能和电荷转移等性质进行了研究.理论计算表明：锂-苯体系存在束缚态和无束缚态两种稳定结构.通过自然键轨道（NBO）分析发现,束缚态结构中锂的2s价电子部分地转移到苯上,碳环发生姜-泰勒扭曲,不再是平面结构.     

新化合物C7N6H6碳负离子特性理论研究

发现和合成新的碳负离子化合物是当今有机化学研究的前沿.交换已知的三均三嗪分子中的C原子和N原子位置,得到分子式为C7N6H6的一种新化合物.它以C原子为中心,称为碳中心三均三嗪.新化合物分子呈草帽形,顶点为C原子,特点为:(1)中心C原子上聚集较多的负电荷,正电荷分布在草帽边沿,使本为中性的分子,中心C原子显示很强的负离子特性;(2)中心C原子的第一电离能很低,极易失去电子.作为潜在的格氏试剂,在金属化学合成及反应中具有广阔的应用前景.文章应用DFT理论,使用Gaussian09软件包,对该分子进行模拟计算,借助分子结构分析,论述该中性分子具有碳负离子性质起因.     

CO在含Pt化合物插入反应机理研究

用密度泛函理论对CO插入含Pt有机物Pt(PMe_3)_2(C_7H_(10)O)的Pt-O键和PtC键进行研究,发现这两种插入方式有不同的路径。CO插入Pt-O键之间是一步完成的;CO插入Pt-C键之间分两步完成:先是PMe_3基团被CO取代,接着CO插入Pt-C键之间。计算结果表明无论从热力学还是从动力学分析,CO都更倾向于插入有机物Pt(PMe_3)_2(C_7H_(10)O)中的Pt-O键。     

(H2O)6缔合体的几何构型和稳定性分析

采用B3LYP/6-31 g**方法研究(H2O)6缔合体的优势构型和稳定性。结果表明:(H2O)6缔合体优势构型多呈三维立体结构,最稳定的是环状;氢键的空间分布对缔合体的稳定性起决定性作用,零点能起重要作用。     

气相中前过渡金属正离子乙炔络合物M（C2H2）^＋（M=Sc，Ti，V）的振动频率计算分析

采用密度泛函（DFT）计算方法，在UB3LYP／6—311＋G（3d,2p）水平上优化了过渡金属正离子乙炔络合物M（C2H2）^＋（M=Sc,Ti，V）不同自旋态的稳定几何构型，并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析。结果表明，能量较低的高自旋态M^＋与C2H2在形成络合物时，M^＋的价电子要发生翻转，形成稳定的低自旋态络合物。根据频率分析，所计算的振动频率值反映出低自旋态络合物比高自旋态络合物有较强的M-C键，在形成低自旋态络合物的同时。过渡金属正离子M^＋已活化了乙炔的C-C三键和C—H键。     

5-氟尿嘧啶与Mg2＋配位选择性的理论研究

在B3LYP／6-31G（d,p）、B3LYP／6—31IG（d,p）水平上对5-氟尿嘧啶（5-FU）与Mg2＋配合物几何结构、稳定性进行研究,计算结果显示5．FU…Mg2＋（F1206）配合物稳定性更高,NBO分析表明06、09与F12位点孤对电子杂化方式不同,与Mg2＋作用也存在一定差异。     

BX_3与C=C之间p-π作用的量子化学研究

用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象.     

5-氟尿嘧啶与Zn~（2＋）配位选择性的理论研究

在B3LYP/6-31G（d,p）、B3LYP/6-311G（d,p）水平上对5-氟尿嘧啶与Zn2＋配合物几何结构、稳定性进行研究,计算结果显示5-FU…Zn2＋（F12O6）双齿配合物稳定性更高,NBO分析表明5-FU与Zn2＋间配位键以离子作用为主。     

学生与辅导教师的在线交互研究(英文)

学习支持对于在线学习环境中的学习者的学习有着很重要的促进作用.印度尼西亚特布卡大学利用面对面教学、远程和在线的模式等各种方式为学习者提供学习支持服务.作为该校提供的一种学习支持服务方式,在线辅导旨在帮助学生更好地理解印刷材料.因为其"在线"的特征,在线辅导通过师生之间的异步交互和交流,以及学生之间互相的在线辅导,为学生提供了更灵活的学习途径.辅导教师在在线学习环境中的物理存在使得交互或对话变得更加客观、实用,使得交互聚焦于讨论话题."公共演讲"课程旨在培养学生向公众表达和传播观点的能力,该课程提供了印刷和非印刷学习材料,以帮助学生进行独立学习.学生通过印刷材料学习公共演讲方面的概念,并利用非印刷材料或者CD-ROM了解相关案例.在线辅导通过在线交互促进学生对概念的理解.本描述性研究试图探究在缺乏人际交流中的归属感、情感和控制等背景下,在线学习环境中辅导教师和学生之间的交互和交流,因而对2010年第一学期"公共演讲"课程的在线辅导活动进行了内容分析,研究发现,该课程的在线辅导活动中缺少礼貌,交流礼节也有所欠缺,另外,在线辅导教师需要加强学生在在线学习环境中的学习动机.     

安妥明药物分子在体内作用过程的理论探讨

以安妥明为研究对象,使用MOPAC 6.0的量子化学半经验方法AM1计算了安妥明水解成氯贝酸的过程中一系列中间产物的特性,并用从头计算法计算了各中间产物的能量,通过对计算结果进行分析,从理论上验证了实验的正确性。     

水合物法分离H2+C2H4气体混合物相平衡实验研究

采用水合物吸收法,以THF为吸收剂,进行了吸收法分离(H2 C2H4)气体混合物的相平衡实验研究。结果表明,采用THF做吸收剂可望获得很好的(H2 C2H4)气体混合物吸收分离效果。     

芳香酸与水相互作用的理论研究

采用量子化学方法中密度泛函理论B3LYP方法,在6-311++G(d,p)水平上,研究了芳香酸与单个水分子的相互作用。从分子水平上考察它们形成复合物前后的结构参数、电荷分布变化以及体系结合能大小;运用AIM理论分析了体系的电子密度拓扑。结果表明,芳香酸与水形成2个氢键,其中羧基中氢原子作为质子供体的氢键1的键能强于水的氢作为质子供体的氢键2。氢键1对体系的结合能影响起主导作用。芳酸体系中,随着缩合度的增加,芳酸与水的结合能递减,结合能在38.0~40.0 kJ/mol。