手性1,1′-联二萘酚的合成进展

1,1′-联二萘酚(BINOL)是1926年合成出来的[1],其分子中的两个萘环不共面,是一种具有C2对称轴的典型手性化合物[2],具有很强的手性诱导作用,用其单一对映异构体能制备各种手性催化剂、手性诱导剂和拆分剂。自从1979年,Noyori[3]首次将其作为配体合成配合物催化醛,酮的还原反应以来,由其制备成的一系列手性配体和手性催化剂,在不对称合成中发挥着重要的作用,已广泛应用于手性医药、农药、香料、食品添加剂、分子识别材料的合成中[4]。而且,由于联二萘酚中存在着萘环,在紫外灯下能发生很强的荧光,使产物易于观察,这一特点使联二萘酚倍受配…     

手性1,1＇-联二萘酚的合成进展

1,1＇-联二萘酚（BINOL）是1926年合成出来的[1],其分子中的两个萘环不共面,是一种具有C2对称轴的典型手性化合物[2],具有很强的手性诱导作用,用其单一对映异构体能制备各种手性催化剂、手性诱导剂和拆分剂.自从1979年,Noyori[3]首次将其作为配体合成配合物催化醛,酮的还原反应以来,由其制备成的一系列手性配体和手性催化剂,在不对称合成中发挥着重要的作用,已广泛应用于手性医药、农药、香料、食品添加剂、分子识别材料的合成中[4].而且,由于联二萘酚中存在着萘环,在紫外灯下能发生很强的荧光,使产物易于观察,这一特点使联二萘酚倍受配位化学工作者的青睐.     

1,1'-联-8,8'-二萘酚异构化过程的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论研究了1,1'-联-8,8'-二萘酚(标记为8,8'-BINOL)可能存在的稳定构型和各种异构化过程.计算表明:8,8'-BINOL有三种稳定构型,分别表示为II、IO和OO.每一种构型有两个对映异构体,以A、B标记.II是最稳定的构型,若选其能量作为参考标准,IO和OO相对其能量分别为11.97 kJ/mol和22.05 kJ/mol.8,8'-BINOL的异构化有两种途径:一是羟基围绕O-C键进行旋转,另一是两个萘酚环围绕C-C单键进行旋转.除了II-OO之间不能通过旋转异构化一步到达对方外,II-IO以及IO-OO之间均能通过旋转直接到达对方.对映异构体之间进行异构化时,除了OO-A与OO-B之间只有反式途径外,其它两对对映体之间均有顺式与反式两种途径.通过计算比较,给出了从最稳定构型II开始到达OO最可能异构化途径.     

高效液相色谱法快速分析手性联萘酚的教学实践

手性联萘酚(BINOL)的合成、对映异构体拆分及其e.e.值测定是大学有机化学实验教学的重要内容。在教学过程中,引导学生自主建立运用高效液相色谱法(HPLC)快速分析手性BINOL合成产物的实验方法。这不仅有助于拓展学生的视野、提高他们的实验技能和科学素养,还能有效地践行以学生为主体的教学实践。     

1,1′-联-8,8′-二萘酚异构化过程的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论研究了1,1’-联-8,8’-二萘酚（标记为8,8’-BINOL）可能存在的稳定构型和各种异构化过程。计算表明：8,8’-BINOL有三种稳定构型,分别表示为II、10和OO。每-种构型有两个对映异构体,以A、B标记。Ⅱ是最稳定的构型,若选其能量作为参考标准。IO和OO相对其能量分别为11.97kJ／mol和22.05kJ／mol。8,8’-BINOL的异构化有两种途径：-是羟基围绕O-C键进行旋转,另一是两个萘酚环围绕C-C单键进行旋转。除了Ⅱ-OO之间不能通过旋转异构化-步到达对方外,Ⅱ-IO以及IO-OO之间均能通过旋转直接到达对方。对映异构体之间进行异构化时,除了OO-A与OO-B之间只有反式途径外,其它两对对映体之间均有顺式与反式两种途径。通过计算比较,给出了从最稳定构型Ⅱ开始到达OO的最可能异构化途径。     

手性联萘酚树状分子在不对称环氧化反应中的应用

研究将合成的新型可重复使用的含手性联萘酚的C3对称树状分子配体(L)与二乙基锌螯合制成了1个手性自负载的催化剂(L/Zn)。为研究该催化剂在查尔酮衍生物不对称环氧化反应中的手性诱导作用,将该催化剂用于(E)-α,β-不饱和芳基酮的不对称环氧化反应中,进行了反应条件的优化和底物拓展,并进一步探索了回收后的催化剂在以上不对称反应中的催化效率。结果表明,该催化剂应用于以上不对称环氧化反应中,对映体产物最好能达到99%的产率,对映体过量值最高可达76%,该自负载催化剂(L/Zn)仅经过简单的过滤洗涤过程就能够从反应混合物中回收,重复使用4次,其催化活性和对映选择性有所降低。     

2,2’-二乙炔基-1,1’-联萘分子的合成

本文以外消旋的2,2’-二羟基-1,1’-联萘为原料,通过酚羟基的酯化反应、磺酸酐与格氏试剂的偶联反应、甲基的溴化反应、二溴甲基的水解反应和Wittig反应5个步骤来合成2,2’-二炔基-1,1’-联萘分子,并用核磁共振波谱来表征所得到的4个中间体和目标化合物的分子结构式。     

联二萘酚双钠盐催化的Henry反应研究

Henry反应是重要的形成碳碳键的反应之一,在有机合成中有着广泛应用.通常的henry反应催化剂为强酸或者强碱,能否找到一种温和的催化剂来催化此反应呢?通过筛选,我们发现在催化剂量的联二萘酚双钠盐(3 mol %)存在下,henry反应能够快速的进行,产率高达100%.此催化剂催化的henry反应不但反应迅速而且条件温和.     

手性,手性药物及手性合成

手性是自然界的属性,也是人类赖以生存的本质属性之一,在生命过程中发生的各种生化反应过程均与手性的识别和变化有关.从而联系到药物的手性,由于手性药物的对映异构体的药效也有差别,导致在药物合成过程中不对称合成成为重中之重.以乌苯美司为例,介绍了原料手性诱导合成和不对称催化合成方法,提出了不对称多组分反应在乌苯美司合成中的新应用.     

微波辐射下3,5-二(2''-苯并咪唑)吡啶的合成

以3,5-吡啶二甲酸,邻苯二胺为原料,多聚磷酸(PPA)为溶剂,经微波辐射一步得到3,5-二(2'-苯并咪唑)吡啶.正交实验结果表明最佳反应条件是:反应时间为1min,反应功率为400W,PPA用量为8ml,收率为17%.产物通过红外光谱、紫外光谱和熔点分析等进行了表征.     

手性氨基烷基酚合成研究进展

综述了近几年来手性氨基烷基酚合成的最新研究进展，包括通过无溶剂不对称Mannich反应、亚胺的不对称还原反应合成以及Betti base衍生物的合成等。     

9，9—联二蒽合成研究进展

从１８８５年Ｓｃｈｕｌｒｅ第一次采用乙酞氯在封闭管中使用蒽素频哪醇脱水制备９，９—联二蒽（ＢＡ）至今已有１１０年的历史了，在期间，人们开发了ＢＡ的许多应用，比如可做为生产分子络合物的溶剂。但其最有前途的应用是日本公开特许公报（１９９０年）阐述的用ＢＡ与邻二氯苯形成包接（合）化合物，使之从混合氯苯中选择性、高效率且高纯度地得以分离。因此，ＢＡ的合成就显得非常重要。本文通过查阅大量文献的基础上，对ＢＡ的众多合成方法进行了分析、比较，指出了具有研究价值和有工业化潜力的几种方法，给有志于这方面研究的人作参考。     

一种8,5''-新木脂素的合成

以对羟基苯甲醛和丙二酸为原料,经过诺文葛耳反应、酯化、以氧化银为氧化剂的自由基仿生氧化偶联和甲基化4步反应,合成了新化合物4,4'-二甲氧基-8,8'-二甲氧羰基-7,7',8'-三氢-8,5'-木脂素,总收率为11.4%,其中以氧化银为氧化剂的自由基仿生氧化偶联反应为关键步骤.虽然这种8,5'-新木脂素的形成机理尚不明确,但却提供了一种合成8,5'-新木脂素类化合物的新方法.     

手性与不对称催化进展

综述了手性化合物的起源、发展以及在医药、农药和生物功能材料等方面的重要作用;不对称催化作为合成手性化合物最有效、最有应用价值的手段,从而应类型和工业化应用两个方面加以阐述。     

手性二茂铁亚砜配体的合成研究

以二茂铁为原料,经金属锂试剂锂化,亲核取代和硫醚的不对称氧化反应高光学纯地合成了手性二茂铁亚砜配体,其结构经红外光谱,核磁共振谱和质谱等物理手段进行了表征,并测定了该配体的ee值.     

二硫化四甲基秋兰姆合成方法进展

本文介绍了目前国内外使用的硫化促进剂种类及二硫化四甲基秋兰姆的各种生产方法。对各生产方法进行比较的结果,认为用氧气一步氧化法制备二硫化四甲基秋兰姆是目前较佳的工艺。     

2,4′-二甲氧基-6,2′-二硝基-1,1′-联苯的合成与晶体结构

合成了一个新的联苯化合物2,4′-二甲氧基-6,2′-二硝基-1,1′-联苯.通过红外以及X-射线单晶衍射分析,确定了其结构.该化合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.922(5),b=8.165(5),c=11.022(6),α=85.872(8),°β=81.511(8),°γ=82.696(8)°,V=698.4(7)3,M r=304.26,Z=2,Dc=1.447g/cm3,F(000)=316,吸收系数μ=0.115mm-1,最终偏离因子R1=0.0761,wR2=0.1795.该化合物通过弱的分子间氢键形成二维网状结构.     

二友斗联

清末,湖南雪峰山下有两个秀才,一个姓张,一个姓李。有一天,张秀才邀请李秀才去外面游玩,言明一路吟联助兴。行至一座山前,只见山上郁郁葱葱,一     

5,6,7,8-四氢-2-萘酚的合成研究

以2-萘酚为原料，用RaneyNi做催化剂，在较小的压力下反应合成5，6，7，8-四氢-2-萘酚，收率稳定，在68％以上。