杂环化合物的标准生成焓和共振能之间的关系

由气态原子标准生成焓和键焓,计算了9个杂环化合物的气态标准生成治,所得结果与实验结果相吻合.还用HMO方法计算了它们的共振能,并讨论了共振能、键焓对标准异构化焓的影响.     

CH12H8—nOCln（n=1,2）标准生成焓和共振能之间的关系

建立了计算标准生成焓的模型：ΔfHm(C12H8-nOCln,g)=∑ΔfHm(原子,g) ∑ΔfHm(x-y)-RE;计算了15个C12H8－nOCln的ΔfHm(C12H8-nOCln,g)所得结果与文献值吻合,讨论了RE,键焓对标准生成焓和标准异构化焓的影响。     

苯多酚衍生物的气相标准生成焓与其共振能和取代基数目的线性关系

本文根据生成焓的加和性规则得出了苯多酚衍生物的气相标准生成焓分别与其共振能（RE）和取代基数目（n）之间的线性关系：3≥n≥0，β’为衍生物中取代基的次级效应与其间应的苯多酚行生物中取代基的次级效应之差，（1）、（2）式的计算值与实验值都没吻合，相关系数分别为0．9994和1．0000。     

关于标准生成焓的讨论

区分了标准焓和标准生成焓两个不同的概念,讨论了标准焓和标准生成焓的真实意义。     

关于标准生成焓的讨论

区分了标准焓和标准生成焓两个不同的概念,讨论了标准焓和标准生成焓的真实意义．     

键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓标准自由能的相关性研究

通过电负性X和有效主量子数n*定义了有效价电子数Zi，用于计算了元素键参数扑指数，用该元素键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓，标准自由能做相关性研究。得到了标准生成焓，标准自由能依赖元素键参数拓扑指数的线性方程，相关性良好。     

水溶液中离子的绝对标准生成焓

通常,教科书及各种化学手册中给出的离子标准生成焓都是相对于氢离子而言的,是相对值。本文将给出水溶液中离子的绝对标准生成焓。     

拓扑指数mG与卤化物的晶格能和标准生成焓的关系

在Randic分子价连接性拓扑指数的基础上,将Randic的δi修改为原子结构特征参数δi'(δi'=Zi2×(Xpi)0.5/ni其中Zi,Xpi,ni分别为原子i的氧化数,Pauling电负性和所处的周期数),构建了无机分子的连接性指数mG(mG=∑(δi'×δj'×δk'×…)0.5),其具有优异的结构选择性,用其0,1阶指数0G、1G及(0G)2与碱金属卤化物的晶格能、过渡元素卤化物的标准生成焓相关联,拟合得到两个回归方程(U=403.86+899.5081G,△fHm⊙=33.571+139.644(0G)2-400.7351G),相关系数分别为0.9954、0.9680,预测取得了较好的结果.     

烯烃气相标准生成焓与结构的关系

本文从烯烃的双键、结构因子等对它们的△fH_m~θ(g)影响,找出了它们之间的关系,拟合了一个经验公式:△_fH_m~θ(g)=[52.5-20.9n(1 1/2n) sum m;b;]kJ.mol~(-1),n≠0计算值与实验值符合得很好.     

醋酸盐标准生成焓的估算

本文用新型具有恒定温度环境的反应热量计，以6mol·dm－3HClaq为量热溶剂，分别测定了Co（Ac）2·4H2O、无水Ni（Ac）2的溶解焓。根据热化学原理并采取合理的近似处理，估算出其标准生成焓分别为△fH[Co（Ac）2·4H2O,s]＝－2167．54kJ·mol-1，△fH［Ni（Ac）2，s]＝－989．657kJ·mol-1。     

一个用于预测化合物生成焓的新结构参数

借助元素有效主量子数、主量子数、电负性及电负性差定义了一个新的结构参数Xb,与20种过渡元素化合物的标准生成焓显示高度的线性相关性,通过最小二乘法建立的回归方程的相关系数为0.999,并在α=0.01水平下通过F检验。结果表明Xb计算简单,物理意义明确,预测结果令人满意。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系──烯烃的气相标准生成焓

本文从烯烃的双键、结构因子等对它们的ΔfHm（g）影响,找出了它们之间的关系,拟合了一个经验关式：n≠0。计算值与实验值符合得很好。     

Pb（OH）SCN标准生成焓的测定

运用所设计的热化学循环，采用量热法，测定了Ｐｂ（ＯＨ）ＳＣＮ在２８９．１５Ｋ的标准生成焓。     

柴油中烷烃生成焓和前线轨道能的理论研究

采用原子化法结合B3LYP/6-311＋＋G＊＊计算,求得低碳直链烷烃的生成焓,拟合得到生成焓ΔfH与碳原子数的线性回归方程ΔfHmolecular=-21.08×n-31.32,由此式估算了高碳直链烷烃的生成焓。烷烃的前线轨道能级差ΔEgap大体趋势是主链碳原子数相同的烷烃,随着侧链碳原子数的增加,其前线轨道的ΔEgap略有减少;对于C9~C16的正构烷烃,ΔEgap随着碳原子数的增大而也有略微的减小。     

二级键加和法估算脂环烃有机物标准生成焓

介绍了利用二级键加和法估算脂环烃化合物的标准生成焓的修正内容 ,同时对 10 7种脂环烃的标准生成焓进行了估算 ,所得结果的平均误差为± 4 5kJ·mol-1,优于其它方法     

过渡金属卤化物标准生成焓与拓扑指数的相关性

根据分子拓扑理论，提出了一个新键参数拓扑指数Yz，并用Yz与过渡金属卤化物标准生成焓－ΔfHm进行关联，相关性良好，研究结果表明：新的方法物理意义明确，使用方便，计算结果与实验值吻合。     

二级键加和法估算含氮、硫、卤素有机物标准生成焓

本文给出了利用二级键加和法估算含氮、硫、卤素等元素的有机物标准生成焓的有关参数及公式,同时对238种此类物质的标准生成焓进行了估算,所得结果的平均误差为±2.41KJ.mol~(-1),优于其它方法。