四羰基合镍(O)配合物电子光谱的理论研究

由ZINDO/S方法的CI(组态相互作用)计算给出了配合物Ni(CO)4的理论电子吸收光谱,并对其形成化学键性质及几何结构进行了分析.几何优化采用RHF-SCF-PM3方法.     

四羰基合镍（0）配合物电子光谱的理论研究

由ZINDO/S方法的C（I组态相互作用）计算给出了配合物Ni（CO）4的理论电子吸收光谱,并对其形成化学键性质及几何结构进行了分析。几何优化采用RHF-SCF-PM3方法。     

双核镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

报道了对称六齿配体 N，N，N′，N′-四(2′-苯并咪唑甲基)乙二胺(EDTB)的含镍(Ⅱ)双核配合物[Ni_2(EDTB)·2H_2O·(CH_3COO)_2][C_6H_4(OH)COO]_2·CH_3CH_2OH(Ⅰ)的合成．对(Ⅰ)进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱的研究．推测配合物中每个镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体结构．     

双苯甲酰丙酮缩乙二胺合镍(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

合成了双苯甲酰丙酮缩乙二胺Schiff碱镍(Ⅱ)配合物,并测定了该分子晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P 21/n,晶胞参数α=10.793(2),b=7.909(2),c=22.025(4)A,β=96.68(3)°,V=1867.4(7)A3,Z=4,Dc=1.441g@cm-3.对于3494(I≥2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R=0.0281,wR=0.0768.Schiff碱配体的四个配位原子[O(1)、O(2)、N(1)和N(2)]与Ni(Ⅱ)配位,形成平面正方形N2O2Ni配位构型.     

新型双穴位配体及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成与表征

介绍一种尚未见报道的配体N,N’－双(2－水杨醛缩氨基苯基)1,3－丙二酸二酰胺,简写(H4Sapma),并合成了它的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)两种新配合物,通过元素分析,红外、摩尔电导,电子光谱等表征,结果表明N,N’－双(2－水杨醛缩氨基苯基)丙二酸二酰胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)均形成1：1型的配合物。测定了它们的表观生成常数。     

铅(Ⅱ)──胱氨酸配合物吸附伏安特性的研究

本文研究了铅（Ⅱ）-胱氨酸-甘氨酸体系在悬汞电极上的吸附伏安特性。在0．001mol／L甘氨酸溶液中（pH=8．2），加入铅（Ⅱ）溶液后，使胱氨酸的峰电流增大，最佳实验条件下，该峰电流与优氨酸浓度在3．3×10－8～1．0×10－6mol／L范围内呈良好的线性关系，检测限过3．3×10－9mol／L。通过对该峰的性质及反应机理的研究，证明此峰为配合物吸附还原峰，吸附反应物为铅（Ⅱ）与胱氨酸形成的1：1配合物，电机反应为二电子还原。     

水杨醛甲胺磷合铜(Ⅱ)配合物稳定常数测定

用pH法测定了水杨醛甲胺磷席夫碱合铜 (Ⅱ )配合物的稳定常数 ,K =4 .2× 10 14 ,说明该配合物是稳定的。     

对苯二甲酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成

在水溶液中以对苯二甲酸根(TPHA)为桥联配体,端接1,10-邻菲罗啉(phen)合成了一个新的三元混配的配合物[Cu2(TPHA)(phen)4].2ClO4,经元素分析以及红外光谱等手段,推定该配合物具有TPHA桥联双核铜(Ⅱ)结构,铜(Ⅱ)离子处于五配位的四角锥环境.     

配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO4的合成、晶体结构及电化学性质

在甲醇水溶液中以氨基磺酸和邻菲啰啉为配体合成了配合物[Cu(phen)(H2O)2].SO1,并测定了配合物的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=1.4903(2)nm,b=1.38587(18)nm,c=0.70325(9)nm,β=108.618(2)°,V=1.3765(3)nm3,Dc=1.814g/cm3,Z=4,F(000)=764,最终偏离因子R1=0.0269,wR2=0.0748.配合物中Cu(Ⅱ)离子与1个phen的2个N原子及2个H 2O的O原子配位,形成变形平面四边形结构.结合晶体结构对标题配合物进行了电化学性质分析.     

槲皮素合铜(Ⅱ)配合物的配位化学研究

槲皮素对金属离子具有强烈的螯合作用。本文研究表明在pH4．6的HAc—NaAc缓冲液中，槲皮素能与Cu（Ⅱ）形成稳定的配合物，在紫外光谱中其吸收带Ⅰ比单独槲皮素红移了59nm。采用等摩尔连续变化法测得槲皮索-Cu（Ⅱ）配合物的配位比为2：1，采用平衡移动法测得配合物的稳定常数为2．0410^8。并初步探讨了槲皮素与Cu（Ⅱ）配位的部位是30H～4C=0。     

Os3(CO)10(μ-H)2(μ-CH2)簇合物电子结构及化学键研究

用ADF的NL／LDA优化分子片的几何结构，同时运用G98W中RHF／CEP-4G讨论此簇合物的原子电荷布局规律及化学键。     

水杨酸根离子电极的研究--以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物为载体

以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物[Co(Ⅱ)-DKI]为中性载体的Sal-电极,对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能,并呈现反Hofmeister选择性行为Sal->SCN->I->ClO-4>Br->NO-2>NO-3>SO2-4>Cl->SO2-3.电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中电位呈现近能斯特响应(20℃),线性响应范围为3.0×10-5-1.0×10-1mol/L,斜率为-57.0mV/dec,检测下限为1.4×10-5mol/L.研究了电极的响应机理,结果表明Sal-与载体中心原子Co(Ⅱ)直接作用.并将电极用于药品分析,其结果令人满意.     

人工合成水解酶研究 新制大环多胺Zn(Ⅱ)的酚配合物亲核试剂催化羧基酯水解

新制大环四胺与酚类物质可形成Zn（Ⅱ）配合物。6-（2'-羟基）-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷（LA）和6-（2'-羟基-5'-溴）-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷（LB）和 6-（2'-羟基-3'、5'-二溴）-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷（Lc）确定可作为4-硝基苯酚乙酸盐（NA）的水解催化剂,pH=5时,含酚环与ZnL1:1配合,在 10％CH3CN溶液中,298K=0.10mol/dm3KNO3和pH=7.0-9.5时,对 Zn（Ⅱ）配合物进行动力学研究表明,配位酚是一种好的亲核试剂,对NA的水解有良好的催化性能,水解速率遵循方程式V=（Kcat[配合物] KoH[OH] K0）[NA]。     

茂金属配合物{o-[OPh(CO2)(R)]Zr(G5H4SiMe3)2} (R:NO2,CN,Ph,OH,Me)的电子结构研究

运用G98W，采用STO－3G基组，对茂金属配合物{o－[OPh(CO2)(R)]Zr(C5H4SiMe3)2}（R：（1）.NO2，（2）.CN,(3).Ph,(4).OH,(5).Me)进行从头算研究，探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，为催化活性研究和分子设计提供理论参考。     

茂金属配合物[(eta5-C5H4 Si2 Me5)Mo-Br(CO)3]的电子结构研究

运用G98W，采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[eta^5-C5H4Si2Me5)Mo-Br(CO)3]进行从头算研究，探讨配合物结构单元的稳定性，分子轨道能量，原子净电荷布局规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明，标题配合物结构在能量上是稳定的，作为结构单元而存在，为茂金属配合物的合成，分子组装分析提供参考。     

密度泛函方法研究Os3(CO)10(μ--H)2的电子结构

用密度泛函方法优化分子片的几何结构，讨论Os3(CO)10(μ-H)2簇合物的原子电荷布局规律，为催化活性研究提供理论依据。     

茂金属配合物[(eta5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]的电子结构研究

运用G98W,采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[(eta^5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]进行从头计算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明,标题配合特结构在能量上是稳定的,作为结构单元而存在.为茂金属配合新的合成、分子组装分析提供参考。     

草酸根桥联[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型配合物的合成与性质研究

合成和表征了两种新型草酸根桥联的[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型异四核配合物[（VO）3（C2O4）3L3Cu]（ClO4）2,其中L代表2,2＇-联吡啶（bpy）和1,10-邻菲咯啉（phen）.通过元素分析、摩尔电导和红外光谱等手段对配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环伏安法研究了配合物[（VO）3（C2O_4）3（bpy）3Cu]（ClO4）2的电化学性质,初步推定两对氧化还原峰是由于VO（IV）离子的电极反应引起的.     

簇合物（Me2BN3）n（n=1～3）结构和性质的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP／6—311＋G^6方法,计算研究了（Me2BN3）n（n=1～3）簇合物的结构和性质．研究表明,环状多聚体（Me2BN3）n（n=1～3）的优化构型均为由不同子体系的叠氮基0-N和B原予相连形成的环状结构．讨论几何参数随聚合度的变化关系,同时对所有优化构型进行振动频率计算,对其IR谱进行归属,并与实验值进行了比较,结果发现计算值均可信．簇合物的热力学函数均随簇合物的聚合度n以及温度的增加而呈线性增加．由聚合反应的焓变可知,在298．2K下单体形成三聚体在热力学上是有利的,而形成二聚体则是不利的．     

新型四氮杂大环锌(Ⅱ)配合物的合成、表征和电子光谱研究

在水溶液中合成了新型四氮杂大环H4L(5,12-二苯基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四 烷-N',N",N'",N"-四乙酸)与锌(Ⅱ)形成的固体配合物,采用元素分析、IR等技术表征出配合物的组成为 ZnH2L·2H2O,由电子光谱数据探讨了配合物的成健特征.