手性,手性药物及手性合成

手性是自然界的属性,也是人类赖以生存的本质属性之一,在生命过程中发生的各种生化反应过程均与手性的识别和变化有关.从而联系到药物的手性,由于手性药物的对映异构体的药效也有差别,导致在药物合成过程中不对称合成成为重中之重.以乌苯美司为例,介绍了原料手性诱导合成和不对称催化合成方法,提出了不对称多组分反应在乌苯美司合成中的新应用.     

手性氨基酸及其衍生物不对称合成的研究进展

氨基酸的不对称合成是不对称合成方法学中不可缺少的重要组成部分,从合成方法学角度出发,综述了近年来手性氨基酸及其衍生物的不对称合成研究进展包括化合物衍生化、外消旋体拆分、膜拆分法、酶催化、色谱法等合成方法,并对其研究的前景进行了展望。     

手性二茂铁亚砜配体的合成研究

以二茂铁为原料,经金属锂试剂锂化,亲核取代和硫醚的不对称氧化反应高光学纯地合成了手性二茂铁亚砜配体,其结构经红外光谱,核磁共振谱和质谱等物理手段进行了表征,并测定了该配体的ee值.     

手性相转移催化剂的研究进展与应用

综述了近几年来手性相转移催化剂的研究进展，主要介绍了由金鸡纳生物碱衍生物和联萘酚衍生物等制备的催化剂，同时还介绍了国内在手性相转移催化剂方面比较成功的例子，以及一些有代表性的催化剂在Michael加成反应、活性亚甲基的烷基化反应和环氧化反应等中的应用．     

新型胡椒醛基氮杂环丙基二正丙基三级醇手性配体的合成与表征

以L-丝氨酸为原料,经酯化、缩合、还原氨化、关环等反应,得到一种新型的胡椒醛基氮杂环丙基羧酸酯,再与格氏试剂反应,高效地得到一种新型的胡椒醛基氮杂环丙基二正丙基三级醇手性配体,产物结构通过IR、1H NMR、13C NMR和HRMS表征确定.     

一种基于氨基葡萄糖的新型手性β-氨基醇的合成

手性氨基醇作为催化剂广泛应用于多种不对称合成反应中.以氨基葡萄糖为原料设计合成一种新型手性β-氨基醇.氨基葡萄糖盐酸盐首先与氯甲酸甲酯缩合,再先后经过甲基化、苄叉保护、碱性水解反应,得4,6-O-苄叉基-2-脱氧-2-氨基-α-D-吡喃葡萄糖甲苷.4步反应总收率35%,对目标化合物及反应中间体的结构均进行1H NMR表征.     

不对称催化氢化反应中立体选择性探讨——在均相不对称催化氢化反应中,催化剂的手性膦配体结构对立体选择性的影响

讨论了与过渡金属组成配合物对特定反应具有专一催化作用的典型旋光性膦配体的结构,认为当催化剂配体为二元螯合膦、配体磷原子上有环状取代基等关系时,可获得较高的立体选择性.     

手性1,1＇-联二萘酚的合成进展

1,1＇-联二萘酚（BINOL）是1926年合成出来的[1],其分子中的两个萘环不共面,是一种具有C2对称轴的典型手性化合物[2],具有很强的手性诱导作用,用其单一对映异构体能制备各种手性催化剂、手性诱导剂和拆分剂.自从1979年,Noyori[3]首次将其作为配体合成配合物催化醛,酮的还原反应以来,由其制备成的一系列手性配体和手性催化剂,在不对称合成中发挥着重要的作用,已广泛应用于手性医药、农药、香料、食品添加剂、分子识别材料的合成中[4].而且,由于联二萘酚中存在着萘环,在紫外灯下能发生很强的荧光,使产物易于观察,这一特点使联二萘酚倍受配位化学工作者的青睐.     

一种新的手性氨基醇配体的合成及在二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的应用

以L-丝氨酸为手性源,经过酯化,缩合,还原氨化,关环,格氏反应,成功地得到了一种新的手性β-氨基醇（6）,其结构经过IR,1H NMR,13C NMR,HRMS表征,并首次将其应用于催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中,得到了较高的产率（82.8%）和较好的ee值（76.1%）.     

具有双官能团的吡咯环骨架手性配体的合成

以便宜易得α-呋喃甲醛为原料,经Cannizzaro歧化反应制得α-呋喃甲酸,氯化亚砜氯代生成α-呋喃甲酰氯,然后再与L-脯氨醇反应,最终得到新的具有双官能团的吡咯环骨架手性配体,该手性配体的结构经IR,1H NMR和GC-MS等物理手段进行了确证.     

含羟基手性大环多胺化合物的合成及性质表征

以4-叔丁基苯酚为原料,与六次甲基四胺在三氟乙酸中反应生成4-叔丁基-2,6-二甲酰苯酚,然后再与环己二胺反应生成Schiff碱,最后通过硼氢化钠使Schiff碱还原成所需化合物.各中间体和目标产物经FT-IR和1H NMR表征确认.     

手性奎宁—卟啉配体的合成与表征（Ⅱ）

首次合成了三种新的手性奎宁－卟啉配体。它们的结构用紫外可见光谱,核磁共振谱、红外光谱和质谱进行了表征。     

新型疏水性咪唑类手性离子液体的合成

该文采用（R）-1-苯基乙胺为原料合成了一种新型疏水性咪唑类手性离子液体,并通过熔点、IR、NMR等技术进行了结构确证.所采用的合成方案简单且易于控制.     

手性胍的不对称催化反应研究进展

目前,不对称催化反应是获取单一异构体手性化合物的最有前景的方法,它仅用少量手性催化剂就可以获取特定构型的手性化合物．而采用适当的手性源是获取单一异构体的手性化合物的另一种重要的方法．研究发现了多种新的含有胍基并具有很强的生理活性的天然产物,由于胍基化合物具有这些药理活性和分子识别的特性,对胍基化合物的合成就显得非常重要．基于胍可催化反应类型的多样性和反应的易操作性,诸如Michael加成反应、Strecker反应和Henry反应等,近年来胍催化反应成为了有机反应方法学研究的一个重要领域．手性胍催化的一些不对称反应的成功,更显示了手性胍在不对称反应中的巨大潜力．     

D-丙氨酸修饰的新型手性卟啉的合成与表征

利用亲核取代反应合成了一种D-丙氨酸修饰的新型手性自由卟啉(5-[2-(D-丙氨酸)乙氧基苯基]-10,15,20-三苯基卟啉)及其对应的金属锌卟啉(5-[2-(D-丙氨酸)乙氧基苯基]-10,15,20-三苯基锌卟啉)。通过紫外-可见吸收光谱、红外光谱对合成的目标化合物进行了表征。     

嘧啶酮类化合物的合成方法研究进展

综述了嘧啶酮类化合物的合成,介绍了几种主要的研究方法的合成路线.     

手性有机基团修饰的介孔分子筛MCM-41的合成

自1992年问世以来,基于介孔分子筛MCM-41的有机-无机复合材料一直是领域研究热点之一。本文按照文献方法以水玻璃为原料制备出MCM-41,并对其孔腔进行化学修饰,即通过两步反应成功引入手性化合物,(1R,2R)-(-)-1,2-环己二胺和(1R,2R)-(+)-二苯基乙二胺。并通过扫描电镜(SEM)、X射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(IR)及元素分析等手段对所得材料进行了表征。