配合物[Cd_2(bipy)_4(NO_3)_3(H_2O)]NO_3的水热合成与晶体结构

水热合成了配合物[Cd2(bipy)4(NO3)3(H2O)]NO3(bipy=2,2’-联吡啶),并用单晶X-射线衍射测定了其晶体结构.配合物晶体属正交晶系,Pbca空间群,a=1.4361(3)nm,b=1.7215(2)nm,c=3.5099(5)nm,Z=8,Dc=1.708g/cm3,R1=0.0352,ωR2=0.0504.配合物中每一个镉离子均由两个2,2’-联吡啶的四个氮原子和两个氧原子配位构成变形八面体结构.     

利用5-氨基四唑-1-乙酸和4,4’-联吡啶构筑的Cd(Ⅱ)配合物

CdSO4·8/3H2O与5-氨基四唑-1-乙酸(Hatza)(Hatza=5-aminotetrazole-1-acetic acid)及4,4′-联吡啶(4,4’-bipy)在水和乙醇的混合溶液中反应,生成了一个新的配合物[Cd(atza)2(4,4’-bipy)0.5(H2O)].通过元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射对此配合物进行了表征.该配合物晶体结构属单斜晶系,主要晶体结构数据:空间群P21/c,a=10.356(2),b=13.482(3),c=13.230(3)?,β=111.18(3)(°).在此晶体中,Cd(II)与两个来自atza配体的两个氧原子、两个来自atza配体的两个氮原子、一个水分子的一个氧原子及一个4,4’-bipy配体的一个氮原子配位,配位数为6,配位构型为变形的八面体.每个atza作为双齿配体与两个Cd(II)配位,通过atza和4,4’-联吡啶配体的桥联作用,该配合物形成了沿bc面伸展的二维结构.相邻的面之间通过氢键作用,形成了三维结构.此外,在室温下研究了配合物固体荧光特性.     

三维配位聚合物[Co_2（pydc）_2（4,4＇-bipy）（H_2O）_6]_n·2nH_2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了三维配位聚合物[Co2（pydc）2（4,4＇-bipy）（H2O）6]n.2nH2O（H2pydc=吡啶-2,4-二甲酸,4,4＇-bipy=4,4＇-联吡啶）1.并对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.该配合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=0.64177（9）nm,b=0.97678（14）nm,c=1.21007（18）nm,α=79.580（2）°,β=79.231（2）°,γ=80.744（2）°,z=1,V=0.72654（18）nm3,Dc=1.710g/cm3,F（000）=384,R1=0.0271,wR2=0.0696.     

三维配位聚合物[Co_2（pydc）_2（4,4＇-bipy）（H_2O）_6]_n·2nH_2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了三维配位聚合物[Co2（pydc）2（4,4＇-bipy）（H2O）6]n.2nH2O（H2pydc=吡啶-2,4-二甲酸,4,4＇-bipy=4,4＇-联吡啶）1.并对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定.该配合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=0.64177（9）nm,b=0.97678（14）nm,c=1.21007（18）nm,α=79.580（2）°,β=79.231（2）°,γ=80.744（2）°,z=1,V=0.72654（18）nm3,Dc=1.710g/cm3,F（000）=384,R1=0.0271,wR2=0.0696.     

超分子化合物CdBr4(DPT)的合成与结构表征

用正溴丁烷和4,4'-联吡啶合成了新型的有机阳离子——1,1'-二丁基-4,4'-联吡啶(DPT· Br2),有机阳离子DPT·Br2又与金属盐CdBr2组装成了结构新颖的单核超分子化合物CdBr4(DPT).通过红外光谱、荧光光谱、X-衍射仪等,表征了CdBr4(DPT)的光谱特征,并解出了其晶体结构.     

杂多酸盐[(C_(10)H_(10)N_2)(C_(10)H_9N_2)(PMo_(12)O_(40))]·(C_(10)H_8N_2)_2·7H_2O的水热合成及其结构研究

采用水热法制备了钼磷酸盐化合物[(C10H10N2)(C10H9N2)(PMo12O40)]·(C10H8N2)2·7H2O,并测定了它的晶体结构.该化合物晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数:a=1.87700(16)nm,b=1.40329(12)nm,c=2.6543(2)nm;β=105.4510(10)°,V=6.7386(10)nm3,Dc=2.539 g/cm3,Z=2,Mr=2576.12,F(000)=4960.最终偏离因子R1=0.0548,wR2=0.1342.标题化合物分子由1个具有Keggin结构的[PMo12O40]3-、2个质子化的4,4'-联吡啶分子、2个未质子化的4,4'-联吡啶分子及7个水分子构成,分子中存在丰富的氢键作用.     

由氯桥联的一维链状锰配位聚合物[Mn（C10H8N2）C12]n的合成及晶体结构表征

合成了一维链状锰配位聚合物[Mn（C10H8N2）C12]n该配合物晶体属单斜晶系,C：／e空阃群,晶胞参数是a=1．7757（2）nm,b=0．91776（11）nm,c=0．69953（9）nm,B=111．895（6）°,V=1．0578（2）nm3,Z=4。每个锰离子周围有4个氯离子和2个由2,2’-联吡啶提供的氮原子与之配位形成畸变的八面体配位构型。相邻两个锰离子通过两个氯离子相连,将配合物扩展成一维链状结构。     

具有8-重互穿的金刚石拓扑构型的MOF的合成与Hg2+荧光检测

采取混合配体的合成策略,通过溶剂热的方法,设计、合成了一个结构新颖的金属有机骨架化合物[Zn(bpde)(bims)](H₂bpde=4,4′-二苯乙烯二羧酸,bims=4,4′-双咪唑-2,2′-砜)。该化合物呈现结构新颖的8-重互穿的金刚石拓扑网络结构。研究发现,该化合物可以作为一种“turn-on”型荧光探针高选择性地检测水溶液中的金属汞离子,其荧光增强常数K_sv=2.222×10⁴ L/mol。     

基于衣康酸和4,4′-联吡啶构筑的锰配合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了一个新的锰配位聚合物[Mn(ic)(bpy)_(0.5)(H_2O)]_n(H_2ic=衣康酸, bpy=4,4′-联吡啶),并通过X-射线单晶衍射和元素分析对其结构进行了表征.该晶体属于单斜晶系,晶体参数:a=7.9404(14)?,b=7.2046(14)?,c=19.567(4)?,α=90°,β=94.864(4)°,γ=90°,V=1115.4(4)?~3, Z=4,D_(c )=1.662 g/cm~3,最终偏差因子R_(1 )=0.0711,wR_(2 )=0.1772 [I> 2σ(I)].该配合物先通过金属离子与羧酸配位形成螺旋金属羧酸链,相邻的羧酸链相互链接形成羧酸层,而后通过辅助配体连接形成三维柱层金属有机框架.每个Mn离子与三个ic阴离子相连,且通过bpy与一个锰离子相连,而每个ic与三个Mn离子相连.拓扑分析表明,柱层结构可以简化为一个普通双节点3,4-连接网络,具有ins拓扑类型和((6~3)(6~5·8)的Schl?fli符号.     

由氯桥联的一维链状锰配位聚合物[Mn(C10H8N2)Cl2]n的合成及晶体结构表征

合成了一维链状锰配位聚合物[Mn(C10H8N2)Cl2]n,该配合物晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数是a=1.7757(2)nm,b=0.91776(11)nm,c=0.69953(9)nm,β=111.895(6)°,V=1.0578(2)nm3,Z=4。每个锰离子周围有4个氯离子和2个由2,2’–联吡啶提供的氮原子与之配位形成畸变的八面体配位构型。相邻两个锰离子通过两个氯离子相连,将配合物扩展成一维链状结构。     

三维配位聚合物{[Co（4，4’-bipy）（H2O）4]（4-abs）2·2H2O}n的水热合成及晶体结构

在水热条件下,用CoCl2·6H2O、对氨基苯磺酸和4,4’-联吡啶自组装合成了三维配位聚合物{[Co（4,4’-bipy）（H2O）4]（4-abs）2·2H2O}n（4,4’-bipy=4,4’-Bipyridine,4-abs=4-Aminobenzene—sulfonate）1,对其进行了元素分析和单晶X射线衍射测定．该配位聚合物属单斜晶系,P2（1）空间群,晶胞参数为：a=11．362（9）A,b=8．007（6）A,c=15．639（12）A,β=92．797（11）,V=1421（2）A^3,Z=2,Mr=687．47,Dc=1．607g/cm^3,F（000）=702,μ=0．827mm^-1,R1=0．0574,wR2=0．0876．     

由2,4-吡啶二甲酸构筑的锌的配位聚合物的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一维配位聚合物[Zn2(pydc)2(4,4’-bipy)(H2O)6]n.2nH2O(H2pydc=2,4-吡啶二甲酸,4,4’-bpy=4,4’-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱表征和X射线单晶衍射测定.该配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为:a=10.023(2),b=13.941(3),c=11.239(2),β=106.478(3)°,V=1505.9(5)3,C24H30N4O16Zn2,Mr=761.26,Dc=1.679g/cm3,μ(MoKα)=1.675mm-1,F(000)=216,Z=2,R1=0.0364,ωR2=0.0607.     

金属-有机骨架羧酸C_(21)H_(15)CoN_2O_4的合成及晶体结构

采用水热合成法合成了化合物C21H15CoN2O4,并测定了其晶体结构.化合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶体学参数为:a=0.8709(15)nm,b=1.0111(18)nm,c=1.1836(2)nm,α=68.298(3)°,β=82.913(3)°,γ=78.405(3)°,V=0.9472(3)nm3,Z=2,Dc=1.467g/cm3.     

均苯三甲酸铜配合物的合成和晶体结构

利用硝酸铜[Cu（NO3）2·6H2O]和均苯三甲酸在氨水溶液中反应,通过氨对铜（Ⅱ）离子的配合来调控配位反应速率,合成配合物{[Cu3（blc）2（NH3）（H2O）]·2H2O}n,并经元素分析和X射线单晶衍射法证实。配合物属单斜晶系,空间群为C2／c,晶体学参数：a=13．9213（5）,b=17．1210（6）,c=12．5271（5）A,V=2710．9（2）A3,Z=4。在标题化合物的结构中,Cu,离子为四配位而Cu2离子是五配位的,Cu1和Cu2被均苯三甲酸根离子桥联,由于均苯三甲酸根离子的结构中有C3对称轴而形成了二维六员环状平面结构,平面间通过N—H…0,O-H…0等氢键和π-π作用形成层状堆积。     

1，4-二烷氧基萘-2，3-二腈的合成和晶体结构

首先合成了标题化合物C20H22N2O2,用元素分析、核磁共振和X-射线单晶衍射法进行了表征和结构分析,该化合物为三斜晶系,空间群：P-1。晶胞参数a=9．846（6）A,b=10．198（3）（13）A,c=132679（17）A,α=78．00（3）,β=76．390（5）,γ=62．938（5）,Z=2,V=910．0（7）A3,Dc=1．177g／cm3,F（000）=344,μ（MoKα）=0．763mm-1,R1=0．0809,wR2=0．1958．该化合物中除了烷基链的所有原子基本都在一个平面,并且依靠∏-∏芳环堆积作用组合成3D网状结构。     

2,4′-二甲氧基-6,2′-二硝基-1,1′-联苯的合成与晶体结构

合成了一个新的联苯化合物2,4′-二甲氧基-6,2′-二硝基-1,1′-联苯.通过红外以及X-射线单晶衍射分析,确定了其结构.该化合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.922(5),b=8.165(5),c=11.022(6),α=85.872(8),°β=81.511(8),°γ=82.696(8)°,V=698.4(7)3,M r=304.26,Z=2,Dc=1.447g/cm3,F(000)=316,吸收系数μ=0.115mm-1,最终偏离因子R1=0.0761,wR2=0.1795.该化合物通过弱的分子间氢键形成二维网状结构.     

超分子化合物C_7H_7O_2N·C_(10)H_8N_2的合成与晶体结构

采用水热合成法合成了标题化合物C7H7NO2·C10H8N2,并测定了其晶体结构.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶体学参数为:a=8.3253(18),b=9.980(2),c=10.099(2);α=116.340(2)°,β=90.435(3)°,γ=90.354(3)°,V=751.9(3)3,Z=2,Dc=1.296 mg/m3,最终偏差因子R1=0.0531,wR2=0.1366(I>2σ(I)).该化合物通过分子间氢键形成一维链状结构.     

化合物(NIT-1′-MeBzIm)_2·(H_3bta)的合成及晶体结构

本文合成了一个新的化合物C39H44N8O10:(NIT-1′-MeBzIm)2.(H3bta)(NIT-1′-MeBzIm=2-{2′-[(l′-甲基)苯并咪唑]}-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基,H3bta=1,2,4-苯三酸),并测定了其晶体结构.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=7.372(12),b=8.705(15),c=15.65(3),α=100.81(3)°,β=97.47(3)°,γ=101.55(2)°,V=952(3)3,Z=1,Dc=1.369 mg/m3,最终偏差因子R1=0.1047,WR2=0.2650(I>2σ(I)),F(000)=414.该化合物通过分子间氢键和π-π堆积作用形成二维网状结构.     

2，5-二（4-甲基苯基）-1，3，4-噁二唑分子的光谱与热力学性质的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP／6-31＋G＊水平计算研究2,5-二（4-甲基苯基）-1,3,4噁二唑分子的几何结构、光谱、热力学性质．结果显示,该分子三个环处于同一平面,与晶体结构一致．气相中最低能量跃迁吸收峰出现在315nm,对应最高占据分子轨道到最低未占分子轨道的π-π＊电子跃迁．热力学计算显示,随温度的升高,2,5-二（4-甲基苯基）-1,3,4-噁二唑分子的标准摩尔焓Hm,标准摩尔热容Cpm,标准摩尔熵Sm均呈二次函数增大．298．15K与标准大气压下,其标准摩尔生成焓和标准摩尔生成自由能分别为-102．51kJ／mol和110．88kJ／mol.表明由稳定单质生成气态2,5-二（4-甲基苯基）-1,3,4-噁二唑分子时尽管要放热,但不能自发进行．