醛与二乙基锌的手性催化不对称加成研究进展

对最近国内在醛与有机锌的手性催化不对称合成方面使用的新型手性催化剂作了简单的总结,主要有β-氨基醇类、手性氨基酚类、手性磷试剂、手性方酰胺类.并给出了其反应条件及一般结果.     

二乙基锌与醛的催化不对称反应研究

将手性配体用于催化二乙基锌与芳香醛加成反应,初步的实验结果显示,具有C2对称轴的配体9a-j的ee值比只具有两个中心手性的配体（Ⅱ）的ee值都高（除9f,9j外）。这说明C2对称轴对手性诱导效应起着重要的作用,同时氮杂环侧链羟基碳上的取代基的位阻也非常重要。当取代基R=Pr-i时,在5％的手性配体9e存在下,产物的ee值高达92．6％。     

不适合Markovnikov规则的加成反应

大多数有机化学教材中都用Markovnikov规则解释不对称烯烃和氢卤酸加成的定向问题。但这不是唯一的选择。作者对一些不适合Markovnikov规则的不对称烯烃与氢卤酸加成的定向问题作了详细的讨论,提出了较为合理的定向判断方法。     

影响不对称烯烃加成反应的因素

影响不对称烯烃加成反应方向有三个因素：①取代基;②亲电试剂;③其它试剂（如引发剂）．     

不对称催化

10月 1 0日 ,2 0 0 1年诺贝尔化学奖揭晓 :奖金的一半由在“不对称催化氢化反应”领域做出卓越贡献的美国科学家威廉·诺尔斯(Ｗｉｌｌｉａｍ .Ｓ .Ｋｎｏｗｌｅｓ)与日本科学家野依良治 (ＲｙｏｊｉＮｏｙｏｒｉ)共同分享 ,而奖金的另一半则授予了“不对称催化氧化反应”领域的泰斗美国科学家巴里·夏普莱斯 (Ｋ .ＢａｒｒｙＳｈａｒｐｌｅｓｓ)。可以说今年的化学奖是颁给了“不对称催化”。在此 ,我们谨就手性和手性分子、不对称催化的原理作一简要介绍 ,并展望了它的应用前景。1 .手性和手性分子手性特征是自然界普遍存在的一种现象 ,不…     

手性与不对称催化进展

综述了手性化合物的起源、发展以及在医药、农药和生物功能材料等方面的重要作用;不对称催化作为合成手性化合物最有效、最有应用价值的手段,从而应类型和工业化应用两个方面加以阐述。     

不对称催化合成--2001年诺贝尔化学奖简介

2001年诺贝尔化学奖奖给美国化学家诺尔斯，夏普莱斯和日本化学家野依良治，表彰他们在不对称催化合成研究方面的开创性工作，这一工作不仅解求了长期以来进行化学合成时总是得到外消旋体的困惑，而且随着研究深入，研究范围的扩大，很快应用到生产上，为制药，农药，香料等工业带来巨大的效益，本文简介了与之有关的内容。     

金属催化不对称合成手性季碳综述

简单的介绍了合成手性季碳的方法,尤其强调这些方法在合成天然产物分子时的应用。     

有机小分子催化的不对称Mannich反应类型

文章就有机小分子催化的不对称Mannich反应的类型、催化反应的特点以及对各类催化剂的催化机理进行阐述,讨论了其优缺点,并对其发展加以展望.     

醛的加成反应教学反思

醛的加成反应知识点不论是在老教村《醛和酮》一节中，还是新教材《乙醛、醛类》一节中，都是作为醛的化学性质第一项来讲．可见教材对其的重视．但是，新老教材对该性质的叙述都仅为：乙醛分子中的碳氧双键能够发生加成反应。例如，使乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生加成反应：     

不对称烯烃亲电加成反应产物的预测

通过对烯烃双键碳上分别连有一个或两个取代基时对亲电加成反应中间体碳正离子稳定性的影响,给出了判断亲电加成反应中间体碳正离子稳定性的方法和预测亲电加成反应主要产物的依据。     

脯胺酸及其衍生物不对称催化Aldol反应的研究进展

Aldol反应是被认为是形成碳-碳键最有用的反应之一,广泛应用在许多复杂天然或非天然有机化合物的合成中。本文综述了近年来脯氨酸、脯氨酰胺、肽均相催化在有机小分子Aldol反应的研究状况。     

MacMillan催化剂水相不对称催化Aldol反应

以自制的手性MacMillan催化剂MM3—2与1当量HCl．在水相中不对称催化环酮与芳香醛的反应,以中等的产率、较高的dr值与ee值得到Aldol反应产物,实现了MacMillan催化剂在水相中对Aldol反应的催化。     

"有没有"正反问句答句的对称与不对称

“有没有”正反问句的产生有一个历史过程,并在逐渐深入到我们的书面语和口语中。本文描写分析了“有没有”正反问句答句的对称与不对称现象,并指出“有没有VP”有可能最早产生于《红楼梦》时代。在此基础分析其产生的原因是语言接触、传媒诱导、语言内部要素互动、语言的经济原则以及人的社会类推心理,并对其答句形式的发展趋势做了预见。     

不对称控制的醛醇缩合反应

不对称立体控制的醛醇缩合反应 ,在现代有机反应中是一个倍受关注的问题 ,多用于具有非刚性构象的复杂分子的立体控制合成 .其反应的主要变化因素是金属抗衡离子 ,与这些离子键合的配体及反应条件是手性烯醇盐或烯丙基金属试剂 ,对称性醛加成的不对称控制     

中韩疑问句的不对称现象

问句是实现对话进行,获取信息的有效方法和手段。外语教学中,疑问的表达占有重要的地位,本文意在通过对中韩疑问句中的不对称现象的归纳总结,来揭示中韩疑问句的表现差异以及句型构造的差一点,希望能对国内汉语学习者有所帮助。     

C-[L-Ser-L-Ser]催化的不对称Reformatsky反应

利用液相法合成了侧链带双羟基且具有C2 对称性的环二肽C_[L_Ser_L_Ser]并将其作手性配体催化不对称的Reformatsky反应。考察了反应底物结构以及反应条件等因素对反应产物e.e.值的影响。产物的e.e.值最高达 64%。提出了可能的反应机理     

“上／下”的对称与不对称及其解释

“上／下”的不对称不仅在语言形式上有所体现,在意义上也有所体现。“上／下”又是对称的,主要体现在表示方位、人物、范围等方面。总之,“上”出现的句法环境要多于“下”,所以“上”是一个高频词,而“下”是一个低频词。     

有机小分子催化的直接不对称Mannich反应研究进展

有机小分子催化的直接不对称Mannich反应因其高的对映选择性而备受关注.本文就有机小分子催化的直接不对称Mannich反应的类型、催化反应的特点及其在天然产物、手性砌块合成中的应用进行综述.     

一种新的手性氨基醇配体的合成及在二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的应用

以L-丝氨酸为手性源,经过酯化,缩合,还原氨化,关环,格氏反应,成功地得到了一种新的手性β-氨基醇（6）,其结构经过IR,1H NMR,13C NMR,HRMS表征,并首次将其应用于催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中,得到了较高的产率（82.8%）和较好的ee值（76.1%）.