茂金属配合物[（η^5—C5H4Si2Me5）MoMe（CO）3]的振动光谱、电子结构及化学键研究

运用G98W，采用Lanl2dz基组，对茂金属配合物[(η^5-C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究，探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明，标题配合物结构在能量上是较稳定的，作为结构单元而存在。对标题配合物的振动基频进行了与实测红外光谱对比，归属了它们的振动频率，讨论了它们的特征基频，并对理论计算的振动频率进行了标度校正。     

茂金属配合物[(η~5C_5H_4Si_2Me_5)MoMe(CO)_3]的振动光谱、电子结构及化学键研究

运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(η5 C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是较稳定的,作为结构单元而存在。对标题配合物的振动基频进行了与实测红外光谱对比,归属了它们的振动频率,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正。     

茂金属配合物[(eta5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]的电子结构研究

运用G98W,采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[(eta^5-C5H4Si2Me5)MoI(CO)3]进行从头计算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明,标题配合特结构在能量上是稳定的,作为结构单元而存在.为茂金属配合新的合成、分子组装分析提供参考。     

茂金属配合物[(eta5-C5H4 Si2 Me5)Mo-Br(CO)3]的电子结构研究

运用G98W，采用Lan12dz基组，对茂金属配合物[eta^5-C5H4Si2Me5)Mo-Br(CO)3]进行从头算研究，探讨配合物结构单元的稳定性，分子轨道能量，原子净电荷布局规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，结果表明，标题配合物结构在能量上是稳定的，作为结构单元而存在，为茂金属配合物的合成，分子组装分析提供参考。     

茂金属配合物{(Me3SiC5H4)2zr[o-(OPhCO2)]}的电子结构研究

运用G98W,采用STO-3G基组,对茂金属配合物{(Me3SiC5H4)2Zr[o-(OPhCO2)]}和芳基氯代衍生物进行从头算研究,探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,为催化剂设计和催化活性研究提供理论参考.     

茂金属配合物{o-[OPh(CO2)(R)]Zr(G5H4SiMe3)2} (R:NO2,CN,Ph,OH,Me)的电子结构研究

运用G98W，采用STO－3G基组，对茂金属配合物{o－[OPh(CO2)(R)]Zr(C5H4SiMe3)2}（R：（1）.NO2，（2）.CN,(3).Ph,(4).OH,(5).Me)进行从头算研究，探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律，以及一些前沿分子轨道的组成特征等，为催化活性研究和分子设计提供理论参考。     

Os3(CO)10(μ-H)2(μ-CH2)簇合物电子结构及化学键研究

用ADF的NL／LDA优化分子片的几何结构，同时运用G98W中RHF／CEP-4G讨论此簇合物的原子电荷布局规律及化学键。     

一维链[Eu_2(dpa)_3(H_2O)_2]_n配合物的合成、结构与光谱表征

以2,2'-联苯二甲酸(H2dpa)、Eu2O3、乙醇、水为原料,通过水热合成法合成了配合物[Eu2(dpa)3(H2O)2]n(1),并通过X射线单晶结构分析、元素分析以及红外光谱、荧光光谱对配合物进行了表征.     

配合物Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2的水热合成及晶体结构

在甲醇和水的混合溶剂中用二苯乙醇酸、邻菲罗啉(phen)、高氯酸锌合成了一种新型配位聚合物Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2.该配合物晶体属三斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.5912(4),b=1.13381(17),c=1.7457(3)nm;β=1 123.697(2)0,V=4.2671(11)nm3,Dc=1.370g/cm3,Z=4,F(000)=1824.最终GooF=1.005,最终偏离因子R1=0.0367,wR2=0.0834.晶体中锌原子与2个邻菲罗啉的4个N原子及2个二苯乙酸根4个羧基氧原子中的两个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构.     

配合物[Cu(C5H4O4)(phen)2]·(H2O)1.5·(C2H5OH)0.5的合成及晶体结构

衣康酸、邻菲啰啉和硝酸铜在乙醇-水溶液中反应得到一种新型Cu(II)-邻菲啰啉-衣康酸三元配合物,即[Cu(C5H4O4)(phen)2]·(H2O)1.5·(C2H5OH)0.5(C5H4O2-4=衣康酸根),并经元素分析,IR和X射线单晶衍射分析进行了表征.结构分析表明,每个Cu原子与分属于2个邻菲啰啉配体的4个N原子和来自衣康酸根的2个O原子形成配位数为6的畸变八面体CuN2O2.配位分子间通过芳环π…π堆积作用形成一维超分子链.     

杯[4]芳烃衍生物与Ce(Ⅲ)配合物的光谱性质研究

采用紫外光谱和荧光光谱对杯[4]芳烃衍生物A与Ce(Ⅲ)的配合物进行了研究.实验结果表明,配合物在λ=250nm产生一个新的紫外吸收峰,同时Ce(Ⅲ)可产生λex,max=254 nm,λem,max=361 nm的自身荧光.而杯[4]芳烃A在一定条件下能淬灭其荧光,可见杯[4]芳烃衍生物A在稀土分离与提取中有潜在的应用价值.     

双金属离子对配合物[Mo(dtc)_4][Nd(dtc)_4]的电化学和光谱电化学研究

通过电导率、循环伏安法和紫外吸收可见光谱法对由N，N-二乙基二硫代甲酸根（简称dtc）与稀土元素钛、过渡元素钼形成的八配位离子对配合物进行了表征，同时用薄层光谱电化学法对其电极过程的电化学特性进行了进一步的研究．     

配合物Cd[S2P(OPri)2]2、Cd[S2P(OCH2Ph)2]2和簇合物MoCd3O2S2(Ph3P){S2P(OPri)2}5的合成及光谱分析

主要报道了过渡金属镉的含硫原子配合物和原子簇合物Cd[S_2P(OPr~i)_2]_2、Cd[S_2P(OCH_2Ph)_2]_2和簇合物MoCd_3O_2S_2(Ph_3P){S_2P(OPr~i)_2}_5的合成,并结合其红外光谱、紫外光谱进行综合分析。     

钴配合物[Co(C_4H_3N_2CoO_2)_2(H_2O)_4]的制备、晶体结构与性质表征

制备了一个新的钴的[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4](C4H4N2CoO2=4,6-二羟基嘧啶),通过X-射线衍射、热重分析和荧光光谱对配合物的结构和性质进行了测试和表征.晶体结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=13.528(3),b=7.2240(13),c=13.001(2);α=90°,β=109.448(2)°,γ=90°;V=1198.0(4)3,μ=1.485mm-1,Dc=1.958 Mg/m3,F(000)=724,R=0.0302,wR=0.0894(I>2σ(I)).在配合物的结构单元中,Co原子与两个4,6-二羟基嘧啶和四个水分子配位,形成略有畸变的拉伸八面体配合物.配合物的结构单元[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4]之间进一步通过分子间氢键和π-π堆积作用相互交叉连接在一起形成三维超分子化合物.     

配合物K3[Al(C2O4)3]·3H2O与K3[Cr(C2O4)3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG-DSC方法研究了K3[Al(C2O4)3]·3H2O与K3[Cr(C2O4)3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算.由Friedman、Ozawa-Flynn-Wall、ASTME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值.应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数.     

新型环状金属Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4-甲氧甲酰基-6-(4-甲基苯基)-2,2‘-联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μ-dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375 nm的Pt---Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用.两配合物在～450 nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620 nm的低能发射归属为3(π-π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体-配体相互作用,然而在溶液中仅观察到3MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射.     

槲皮素与稀土Nd~(3+)、Dy~(3+)配合物合成及光谱表征

研究了稀土离子Nd3+、Dy3+与槲皮素配合物的合成方法,利用红外光谱、元素分析及ICP-AES等对合成的络合物进行了光谱表征,实验结果表明Nd3+、Dy3+与槲皮素络合形成了新的配合物.     

[Co(Im)6]Cl2·4H2O配合物的合成及晶体结构

合成了[Co(Im)6]Cl2.4H2O(Im=咪唑)配合物,相对分子质量为610.39,经红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射等表征其晶体结构。标题配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=8.806(1),b=9.079(1),c=10.589(1);α=75.20(1)°,β=83.12(1)°,γ=61.87(1)°,V=721.82(13)nm3,Z=1,Dc=1.404g/cm-3。晶体结构中配阳离子[Co(Im)6]2 通过咪唑环的氢原子与末配位的反荷阴离子和晶格水中的氧原子形成复杂的分子间氢键构成3D超分子体系。标题配合物分子中,Co(II)与6个咪唑分子中的氮原子配位,形成六配位的略有畸变的八面体。     

Zr[N(Ph)Si(Me)2NMe2]Cl3的合成和晶体结构

过渡金属化合物尤其是钛族化合物由于其结构特征，丰富多彩的化学现象和优异的催化性能受到了特别的注意。有关各种新型的钛和锆的配合物的合成、结构、与催化聚合反应的报道与日俱增。章首先合成了反应性和配位性良好的含氮的胺类配体[PhNHSi(Me)2NMe2]，配体与四氯化锆作用合成了锆的配合物Zr[N(Ph)Si(Me)2N(Me)2]Cl3，并用^1H NMR对其结构进行了表征及做了X-射线晶体结构测定。