电子效应在有机反应中的应用

在有机化学教学中 ,我们发现对于一些有机反应 ,学生可以按照某些规律正确写出主要产物。如烯烃的亲电加成反应 ,一般可用马尔柯夫尼可夫规律判断 ;卤代烃的脱卤化烃及醇分子内的脱水反应 ,也可按查依采夫规律判断。但这两规律也存在着不足 :用马尔柯夫尼可夫规律无法判断双键碳原子上含氢原子数相同的不对称烯烃与极性试剂加成的主要产物 ;查依采夫规律对一些 β碳上含氢原子数相同的特殊仲、叔卤代烃及仲、叔醇发生消除反应无法判断主要产物。如 :CH3 CH CH CH2 CH3　 HBr　 ?CH3 CH2 CHClCH2 CH2 CH3KOH-C2 H5OHΔ ?CH3 C…     

硫属化合物[etaH][Co（eta）3]SbSe4（eta=乙醇胺）的溶剂热合成及其晶体结构

通过溶剂热合成了[etaH][Co（eta）3]SbSe4,以Co（CH3COO）2·4H2O,Sb和Se按化学计量比混合,乙醇胺为溶剂加热至400K反应生成的一种新的过渡金属硒锑化合物．通过元素分析和x一射线单晶衍射仪对其结构进行表征,晶体属于三斜晶系,P-1空间群．这种化合物的晶体结构由四面体的阴离子[SbSe4]^3-,过渡金属配合物阳离子[Co（eta）a]^2＋以及质子化的[etaH]^＋阳离子组成．这三种类型的结构单元通过氢键连接形成三维立体结构．     

稀土掺杂氧卤玻璃光谱性质研究（英文）

本研究主要目的在于探索适用于宽带光纤放大器和蓝绿光激光器用稀土掺杂基质玻璃材料。通过对掺Er3+重金属氧氟玻璃的光谱性质和析晶稳定性研究以及稀土离子掺杂重金属氧卤玻璃的上转换发光研究,为其在宽带掺Er3+光纤放大器和蓝绿光波段激光器中的潜在应用提供基础。研究结果表明：重金属PbF2的加入提高了掺Er3+硅酸盐玻璃和锗酸盐玻璃的带宽特性和增益性能;首次在Er3+/Yb3+共掺和Er3+单掺硅酸盐玻璃发现上转换蓝光;重金属氟化铅的加入提高了Er3+单掺锗酸盐和碲酸盐玻璃的上转换发光;在室温下同时观察到Er3+的上转换蓝光、绿光和红光,分别是由于Er3+离子2H9/2→4I15/2, 2H11/2→4I15/2, 4S3/2→4I15/2, 和4F9/2→4I15/2跃迁;混合卤化铅效应调整Tm3+/Yb3+共掺碲酸盐有利于基质玻璃析晶性能的改善和上转换发光性能的提高;在室温下同时观察到Tm3+的上转换蓝光和红光,分别是由于Tm3+离子的1G4→3H6和1G4→3H4跃迁;首次在碲酸盐基质玻璃中发现OH-吸收对Er3+和Tm3+的上转换发光具有重要影响。     

探究甲烷与氯气快速反应的过程实录

多年来，由于反应现象不明显、反应速率缓慢的原因，使得CH4与Cl2反应这个实验成为中学化学教师探究改进的焦点。近期，本人再次对该实验做了深入细致的研究，取得了可喜的收获，现仅借贵刊一隅，展示给同行共享。     

如此这般制乙炔——妙

（1）理论依据 我们知道CH3CH2OH中羟基上氢比H2O中的氢稳定。电石与CH3CH2OH很难反应，所以可以通过控制水在酒精中的浓度来控制反应速率，达到实验目的。     

一类二阶迭代泛函微分方程解析解的存在性

在复域C内研究一类含有未知函数迭代的二阶微分方程λ2x”（z）＋λ1x’（z）＋λ0x（z）=（x”（z））2的解析解的存在性。通过Schroder变换：x（z）=y（ay^-1（z））,把这类方程转化为一种不合未知函数迭代的泛函微分方程λ2[a^2y＂（az）y’（z）-ay’（az）y＂（z）]＋λ1ay’（az）（y’（z））^2＋λ0y（az）（y’（z））^3=（y’（z））^3（y（a^mz））^2,并给出了它的局部可逆解析解。不仅讨论了双曲型情形和共振的情形0〈｜α｜〈1,而且还在Brjuno条件下讨论了在共振点附近的情形。     

硫属化合物[Co（dien）][Sn2S6]（dien=diethylenetriamine）的溶剂热合成及其晶体结构

在400K温度下,通过溶剂热合成方法,以Co（CH,COO）2·4H2O,Sn粉,S粉为原料,按化学反应计量比混合,二乙烯三胺和水为溶剂反应合成了一个新的硫属化合物[Co（dien）2][Sn2S6]．通过元素分析和X一射线单晶衍射仪对此化合物结构进行表征,化合物属三斜晶系,空间群为P-1．该化合物包含四面体形状的【Sn2s6]^4-阴离子和过渡金属配合物阳离子[Co（dien）2]^2＋．这两种结构单元通过氢键相连形成三维网状结构．     

无机化学有毒气体的微型实验

根据无机实验的教学实际,对无机实验中的有毒气体 Cl2, SO2, NH3的制备及性质进行了微型化实验设计,用井穴板完成全封闭有毒气体的制备及性质实验 .     

1,2-C2H4Br2分子光解的理论研究

采用考虑旋轨耦合的从头算方法计算研究1,2-C₂H₄Br₂的光解. 计算了分子的若干电子态的垂直激发能. 用MS-CASPT2/CASSI-SO方法计算了1,2-C₂H₄Br₂分子C—Br解离的势能曲线. 根据计算结果,清晰地指认了1,2-C₂H₄Br₂分子的解离通道：C₂H₄Br+Br（²P_3/2） 和C₂H₄Br+Br^*（²P_1/2）.     

一道高考化学实验题的评析与商榷

（2）为了测定乙醇分子的结构简式是CH4-O-CH3还是CH3CH2OH，实验室利用如图1所示的实验装置，测定乙醇与钠反应（ΔH〈0）生成氢气的体积，并据此计算乙醇分子中能与金属钠反应的氢原子的数目。试回答下列问题：     

大气中F与ClNO_2/ClONO反应机理的理论研究

用B3LYP理论研究了大气中F与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**的基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行确认.计算结果表明:F与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中F与cis-ClONO发生的直接Cl提取反应是主反应通道,产物P1(NO2+ClF)为主要产物.     

自然沼泽湿地生物量与CH4、N2O排放量关系初步研究

气候变化是人类所面临的全球环境问题之一,而温室气体的排放是引起气候变化的一个重要原因,因此温室气体的排放量估算是环境变化研究热点,其中对其估算方法是研究内容之一。2003年,在三江平原典型沼泽湿地,采用收割法和静态箱-气相色谱法研究不同植被类型小叶章、毛果和漂筏地上生物量及CH4、N2O排放量。通过对地上植物生物量与CH4、N2O排放量数据分析表明,在地上生物量达到最大前,三江平原沼泽湿地生长季不同植被群落生物量与CH4、N2O排放累积量呈现强的线性相关。可用Y=b1X＋b0函数表示,R2都在0.89以上。     

二阶中立型非线性时滞差分方程的振动性判据

本文主要采用Riccati变换,研究二阶中立型非线性时滞差分方程△（an（△xn＋Pnxn-τ））γ）qf（n,xσ^α（n）＋τnf（n,xσ^β（n））=0的振动性问题,给出新的判据,推广和改进了已有的结果。     

二氯卡宾与甲醇及甲硫醇反应的拓扑积分和热力学与动力学性质

在b3lyp／6—311g（d,p）水平上运用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和统计热力学方法,对CCI,与CHaMH（M=O,S）中C—H键、M—H键插入反应的热力学与动力学性质及其拓扑积分性质进行了研究。计算结果表明,在250～850K的温度范围内,更有利于CCl2插入甲醇O-H键生成产物P1[CH3OCHCl2]的反应I（1）的发生．而在850-2200K的温度范围内,反应I（1）及I（2）[插入C—H键,生成P3：Cl2HCCH2OH]没有明显的选择优势;CCl2插入甲硫醇O-H[反应II（1）]及C—H[反应II（2）]的适宜温度为400-1600K,低温下有利于生成CH3SCHCl2,而在高温下,反应II（1）及II（2）的选择性优势也不明显。最后,讨论了被插入C—H键、O—H键及S—H键中H原子的能量变化．     

硫属化合物[Mn(en)_3][Ge_2S_6]·H_2O(en=ethanediamine)的溶剂热合成及其晶体结构

在400K温度下,通过溶剂热合成方法,以Mn(CH3COO)2·4H2O,Ge粉,S粉为原料,按化学反应计量比混合,乙二胺和水为溶剂反应合成了一个新的硫属化合物[Mn(en)3][Ge2S6]·H2O.通过元素分析和X-射线单晶衍射仪对此化合物结构进行表征,化合物属正交晶系,空间群为Pbca.该化合物包含四面体结构的[Ge2S6]4-阴离子和过渡金属配合物阳离子[Mn(en)3]2+和一分子H2O.这三种结构单元通过氢键相连形成三维网状结构.     

二维过渡金属卤族化合物三氯化锆的半金属性

近年来,新的二维材料不断被发现和合成,探索新型二维材料成为研究热点。采用第一性原理计算对不同二维材料进行筛选,发现二维三氯化锆（ZrCl₃）具有半金属性质。系统研究二维三氯化锆的几何结构、电子结构和磁结构等性质,通过声子谱计算,发现其结构是动力学稳定的;通过电子结构计算,发现费米能级附近只存在自旋向上的电子态密度,显示二维三氯化锆具有半金属特性。通过比较其铁磁态和反铁磁态的能量,发现铁磁基态能量更低,每个金属Zr原子具有1个玻尔磁子的磁矩。估算出磁交换常数J=7.58 meV。结合蒙特卡洛模拟,估计出该体系的居里温度约为130 K。     

筒仓备煤配料自动控制系统设计

针对筒仓备煤配料工艺原理和具体控制要求,对其控制系统进行了研究,确定了"上位机+PLC控制系统+电子秤"模式的总体设计方案,给出了系统的总体结构及系统原理,并对硬件系统和软件系统进行了设计。