论自由基反应及其影响因素

上世纪初发现自由基反应，其特点有三：引发、传递和终止；分为单分子和双分子反应，共振杂化体越多的自由基越稳定，对自由基稳定有利的空间构型其反应易进行，溶剂化作用，氢键的形成，过渡态活化能等对自由基反应都有影响。     

烯烃与溴自由基反应的研究

文章以丙烯的反应为例,从反应机理对烯烃与溴自由基的两类反应进行了研究.对于这两类反应,它们经历了相同的碳自由基中间体,最终产物是由最稳定的中间体碳自由基夺取溴化氢分子中的氢原子或溴中的溴原子得到.     

自由基链转移反应与聚合度的学习探讨

自由基聚合链转移反应与聚合度的内容是自由基聚合教学的重要内容,正确理解和掌握链转移反应对聚合度的影响,对自由基聚合度的学习十分有益。论文探讨了自由基聚合动力学链长、自由基链转移次数及自由基链终止方式对聚合度的影响关系,利用动力学链长及自由基链转移生成聚合物分子的观念得到了有链转移反应时的聚合度与动力学链长及链转移次数的公式,并阐明了其物理意义。     

双(萘-类硫脲盐)化合物的光化学反应

合成了一种带芳基的硫脲鎓盐类化合物,对其在光照下的光化学和光物理行为进行了较详细的研究.发现该化合物在光照下,能通过光诱导的分子内电子转移,产生离子自由基和自由基,继而有可能经自由基的重合反应形成环状化合物,并引起所含芳基基团处于合适的易于出现很强激基缔合物的位置.为进一步搞清上述反应机制,工作中设计了相应的实验,包括:ESR的测定、加入稳定的氮氧自由基化合物以及加入β-CD来阻抑重合反应的进行等,以证明上述的看法.     

丙烯酸与臭氧反应机理的量子化学研究

采用密度泛函理论在MPW1K／6-31＋G（d,p）水平上研究了丙烯酸分子CH2CHCOOH与臭氧O3分子的反应机理,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,对每一个驻点能量进行零点能校正,并采用相同的基组在MPWB1K水平和BHandHLYP水平上对各驻点的构型及能量进行验证。通过同一水平的振动频率分析确认了各稳定点和过渡态,另用内禀反应坐标（IRC）对过渡态进行验证。结果表明：丙烯酸的臭氧化反应具有较高的反应活性,并且为多通道反应,多数反应通道有OH自由基生成。反应过程中有顺反异构的COOHHCOO自由基生成,二者会沿不同的反应通道进行反应,其中syn-COOHHCOO的反应活化能较高。     

微流注放电秸秆模型化合物水解反应实验研究

在微流注放电条件下,通过选取秸秆组分的模型化合物,研究了其在等离子体条件下的水解反应,利用键能百分比规则估算了设计的单分子反应、双分子反应和自由基反应等步骤的活化能,由此初步确定了秸秆等离子体水解反应过程。     

几种有机反应的新发现

近年来,以碳阳离子、碳阴离子、自由基以及卡宾(Carbene)为活性中间体的有机反应发展很快,1982年mom止MEHⅡ等人发表了用酰氟硼酸盐为酰化剂经三元环合成了一系列的高级环。PyⅡcnxo等人研究了苄基阳离子的新反应,厂.B.noucxb等人进行了1.5—二酮类分子内环化反应的探讨,以上反应过去未曾报导,现简要叙述如下:     

含氧燃料乙醇和异戊醇的热解过程研究

选取乙醇和异戊醇两种具有不同分子结构的含氧燃料,采用生成速率和敏感性分析的方法,研究了醇类含氧燃料分子结构对燃料热解过程的影响.结果表明:两种醇类含氧燃料热解的主要反应有两类,一类是由脱水反应和断键反应组成的单分子解离反应,另一类是氧化过程中H、OH等小分子自由基的氢提取反应.与乙醇相比,异戊醇具有能量密度更高、水溶性更低、与传统燃料的混合性更好,与传统发动机适应性更强和运输存储更方便等优点.     

分子伴侣的研究进展

分子伴侣是一类与其他蛋白不稳定构象结合并使之稳定的蛋白质.本文对分子伴侣的定义、种类、作用以及分子伴侣疾病等方面的研究进展做了概述,着重介绍了分子伴侣在蛋白质折叠中的作用.     

自由基与人体健康

20世纪人类在健康与长寿方面取得的进展 ,是通过战胜细菌和病毒取得的。然而我们发现人类还有其它的敌人 ,它们甚至比某些细菌和病毒更为凶险 ,也更隐蔽。这其中就有自由基。自由基 (freeradical)是指独立存在的带有未成对电子的原子或原子团、分子或离子。自由基所带的不成对电子具有成对的趋向 ,极易发生得电子或失电子的反应 ,其化学性质活泼 ,存在时间仅 10 - 6～ 10 - 8S ,一旦生成又立即引发别的物质成为自由基。这种性质既是机体利用自由基的有利条件 ,又是自由基损伤生物大分子 ,参与多种疾病发生发展 ,以及衰老过程的基础。自由基…     

位阻效应对引发-转移-终止剂引发和控制活性自由基聚合的影响

研究了碳-碳引发转移终止剂（iniferter）对甲基丙烯酸甲酯聚合反应的影响,实验结果表明：引发剂取代基位阻效应的增大将降低初级自由基与单体的加成反应速率,进而降低聚合反应速度：位阻效应的增加尽管也同时降低了初级自由基与增长自由基的偶合反应速率,但也使聚合物末端的活性端基更容易均裂,从而能够使体系中保持较高的初级自由基浓度,更有利于对聚合反应的控制。     

关于烯烃的游离基加成反应机理

烯烃能与溴化氢、卤甲烷、氢硫化物、醛发生游离基加成反应，烯烃自身也能发生游离基加成而聚合成高分子化合物。     

自由基理论在运动训练中的应用研究

自由基是含有外层未配对电子的具有强氧化反应能力的中间物质 .它通过氧化作用攻击机体内生物大分子 ,从而引起细胞及细胞器特别是供能的线粒体结构和机能的破坏 .急性剧烈运动使运动员体内产生大量的自由基 ,引发机体疲劳和组织细胞的损伤 .因此 ,如何有效地提高自由基的清除能力和预防产生过量的自由基 ,对提高运动员的运动水平具有十分重要的意义 .     

An appreciation of free radical chemistry part 5: Free radicals in organic synthesis

Free radical synthetic methodology has grown by leaps and bounds in just about two decades. The limit to which the scope of free radical synthesis can go is restricted only by the imagination of the synthetic chemist. It greatly simplifies a synthetic sequence, makes use of readily available, relatively inexpensive reactants and reagen-ts; the transformations are selective, involve fewer steps, the yields are good, the reaction conditions are mild, etc. Therefore, such free radical reactions truly qualify to be called “Green Chemistry”.     

山莨菪碱清除氧自由基和抗脂质过氧化作用

山莨菪碱对Fenton反应生成的·OH具育较强的直接清除作用,其IC_(50)为276mg.L~(-1),作用比·OH特异性清除剂甘露醇(IC_(50)为1349mg·L~(-1)强。对黄嘌呤-黄嘌呤氧化酶系统产生的O(?)也有较强的清除作用,其IC_(50)126mg·L~(-1)。山莨菪碱对自由基发生系统(FRGS)诱导离体大鼠心肌匀浆组织产生的脂质过氧化(LPO)作用有明显的抑制效应。对FRGS诱导离体大鼠心肌线粒体膜LPO也有一定的抑制作用。结果提示山莨菪碱的抗脂质过氧化作用与清除氧自由基作用有关。     

二卤降蒈与卤仿的反应及其机理探讨

在强碱条件下,用超声辐射并使用相转移催化剂,二卤降蒈与卤仿反应发生卤素交换.并对该反应的游离基反应历程作了初步探讨.     

两性聚丙烯酰胺在污泥脱水中的应用研究

本论文首先以氨基乙酸和丙烯酰氯为原料制备丙烯酰胺基乙酸钠(NaSAA)单体,然后以丙烯酰胺(AM)丙烯酰胺基乙酸钠(NaSAA)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为单体,(NH4)2S2O8和NaHSO3为自由基引发剂,采用水溶液聚合法合成丙烯酰胺/丙烯酰胺基乙酸钠/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物.通过研究AM/NaSAA/DMDAAC共聚物絮凝和脱水性能,发现丙烯酰胺/丙烯酰胺基乙酸钠/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物是一种优良的絮凝剂.     

在超声辐射作用下的游离基加成

在超声辐射下,烯烃与四氯化碳、氯仿、醇等能在常温下发生游离基加成反应,并可得到较满意的产率,超声对游离基加成反应有明显的促进作用。     

水-丙酮体系在射频等离子本照射下自由基浓度测定

用自由基捕捉剂 1 ,1 -二苯基 -2 -三硝基苯肼 (DPPH)对等离子体引发水溶液体系聚合时体系中的自由基浓度进行了测定。发现在等离子体引发水溶液聚合体系中 ,自由基浓度随放电功率、放电时间的增加而增加 ,而且当体系中加入单体后 ,在同样的条件下体系中的自由基浓度比未加单体时的浓度高。