饱和烷烃的临界压力与分子拓扑

本文根据拓扑学原理,运用图论方法,从分子的拓扑结构入手,对饱和烷烃的分子结构信息进行处理,定义了一个表征分子内聚力的拓扑指数F,并和拓扑指数W、P一同运用于微观结构与物性关系的研究之中,提出了一个预测饱和烷烃临界压力的准确计算公式。用该式对57种饱和烷烃临界压力的预测结果,与文献值相比较,平均相对误差仅为0.88％。     

饱和烷烃的临界温度与分子的拓扑

本文以图论法为基础，从分子的拓扑结构入手，定义了一个表征分子内聚力的拓扑 指数F，并和拓扑指数W、P一同运用于微观结构与物性关系的研究之中，提出了一个预测饱 和烷烃临界温度的准确计算公式．用该式对57种饱和烷烃临界温度的预测结果，与文献值相 比较，总的相对误差仅为0.42%．     

拓扑指数C和饱和链烷烃的△fH^θ、-△cH298.15^θ的相关性研究

从矩离矩阵和邻接矩阵出发，提出一种新的拓扑指数C，用于饱和链烷烃及支链烷烃的△fH^θ、-△cH298.15^θ的估算，获得较满意的结果．这种方法计算简单方便，且拓扑指数C具有良好的结构选择性和性质相关性．     

过渡金属卤化物标准生成焓与拓扑指数的相关性

根据分子拓扑理论，提出了一个新键参数拓扑指数Yz，并用Yz与过渡金属卤化物标准生成焓－ΔfHm进行关联，相关性良好，研究结果表明：新的方法物理意义明确，使用方便，计算结果与实验值吻合。     

饱和链烷烃沸点的拓扑研究

本文从距离矩阵和邻接矩阵出发,结合矩阵的数学知识,提出了一种新的拓扑指数Qx=(W×V)1/8,用最小二乘法拟合b.p.(℃),得到线性回归方程为:b.p.(℃)=-277.814+165.248Qx(r=0.993)     

拓扑指数mG与卤化物的晶格能和标准生成焓的关系

在Randic分子价连接性拓扑指数的基础上,将Randic的δi修改为原子结构特征参数δi'(δi'=Zi2×(Xpi)0.5/ni其中Zi,Xpi,ni分别为原子i的氧化数,Pauling电负性和所处的周期数),构建了无机分子的连接性指数mG(mG=∑(δi'×δj'×δk'×…)0.5),其具有优异的结构选择性,用其0,1阶指数0G、1G及(0G)2与碱金属卤化物的晶格能、过渡元素卤化物的标准生成焓相关联,拟合得到两个回归方程(U=403.86+899.5081G,△fHm⊙=33.571+139.644(0G)2-400.7351G),相关系数分别为0.9954、0.9680,预测取得了较好的结果.     

拓扑指数C和饱和链烷烃的△f Hθ、-△c Hθ298.15的相关性研究

从矩离矩阵和邻接矩阵出发,提出一种新的拓扑指数C,用于饱和链烷烃及支链烷烃的△fHθ、-△cHθ298.15的估算,获得较满意的结果.这种方法计算简单方便,且拓扑指数C具有良好的结构选择性和性质相关性.     

拓扑指数C和饱和链烷烃的△_fH~θ、-△_cH_(298.15)~θ的相关性研究

从矩离矩阵和邻接矩阵出发,提出一种新的拓扑指数C,用于饱和链烷烃及支链烷烃的△fHθ、 △cHθ298.15的估算,获得较满意的结果.这种方法计算简单方便,且拓扑指数C具有良好的结构选择性和性质相关性.     

饱和烷烃结构与沸点关系的拓扑化学研究

本文应用拓扑化学的知识研究了饱和烷分分子结构与其沸点之间的关系，得出了饱和烷烃的沸点与维纳指数W、P和F及分子中碳原子数的关系式，该结果线性关系好，准确度高。     

烷烃拓扑结构与标准熵关系的研究

本文研究了烷烃拓扑结构与标准熵的关系，得到了气态烷烃标准熵的计算公式S298.15k=49.773n 8.292lg(W 3)-11.972P 126.865(e.u.)（式中n为碳原子数，W，P为分子的拓扑参数），并说明了体系宏观性质与微观性质之间的联系。     

关于标准生成焓的讨论

区分了标准焓和标准生成焓两个不同的概念,讨论了标准焓和标准生成焓的真实意义．     

正构烷烃的沸点与分子拓扑的相关性研究

以图论法为基础,从分子的拓扑结构入手,定义了一个表征分子内聚力的拓扑指数F,并和路程数W、三步数P一同运用于微观结构与物性关系的研究之中,提出了一个预测正构烷烃正常沸点的精确计算公式。用该式对27种饱和烷烃沸点的计算结果,与文献值相比较,总的相对误差仅为0．06％．     

关于标准生成焓的讨论

区分了标准焓和标准生成焓两个不同的概念,讨论了标准焓和标准生成焓的真实意义。     

键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓标准自由能的相关性研究

通过电负性X和有效主量子数n*定义了有效价电子数Zi，用于计算了元素键参数扑指数，用该元素键参数拓扑指数与卤化物标准生成焓，标准自由能做相关性研究。得到了标准生成焓，标准自由能依赖元素键参数拓扑指数的线性方程，相关性良好。     

水溶液中离子的绝对标准生成焓

通常,教科书及各种化学手册中给出的离子标准生成焓都是相对于氢离子而言的,是相对值。本文将给出水溶液中离子的绝对标准生成焓。     

分子结构分区处理方法用于单取代烷烃气相生成焓的预测

将单取代烷烃RX(X=Cl,Br,I,NH2,NO2,CHO等)分子结构分为两个区域R和X来提取分子结构参数,从三方面影响因素:烷基R,取代基X,R与X相互作用,来定量关联RX气相生成焓.获得了51种已有实验测定的单取代烷烃RX气相生成焓,并以碳原子个数Nc,取代基X对单取代烷烃RX的气相生成焓的贡献Ec-x,取代基电负性Xp,取代基极化率P,与取代基相连的碳原子上的氢原子个数α-H五参数为变量,建立定量结构-气相生成焓相关模型.该模型具有良好的预测能力和外推能力,对单取代烷烃的气相生成焓进行预测,结果与测定值符合的较好.     

柴油中烷烃生成焓和前线轨道能的理论研究

采用原子化法结合B3LYP/6-311＋＋G＊＊计算,求得低碳直链烷烃的生成焓,拟合得到生成焓ΔfH与碳原子数的线性回归方程ΔfHmolecular=-21.08×n-31.32,由此式估算了高碳直链烷烃的生成焓。烷烃的前线轨道能级差ΔEgap大体趋势是主链碳原子数相同的烷烃,随着侧链碳原子数的增加,其前线轨道的ΔEgap略有减少;对于C9~C16的正构烷烃,ΔEgap随着碳原子数的增大而也有略微的减小。     

醋酸盐标准生成焓的估算

本文用新型具有恒定温度环境的反应热量计，以6mol·dm－3HClaq为量热溶剂，分别测定了Co（Ac）2·4H2O、无水Ni（Ac）2的溶解焓。根据热化学原理并采取合理的近似处理，估算出其标准生成焓分别为△fH[Co（Ac）2·4H2O,s]＝－2167．54kJ·mol-1，△fH［Ni（Ac）2，s]＝－989．657kJ·mol-1。