气相中后过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+(M=Co,Ni,Cu)的振动频率计算分析

采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311 G(3d,2p)水平上优化了后过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) (M=Co,Ni,Cu)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析.结果表明,低自旋态络合物能量均比高自旋态络合物能量低.能量较低的高自旋态M 与C2H2在形成络合物时,M 的价电子自旋要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物.根据振动频率值分析过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) 中的最弱键是M-C键.不同的过渡金属正离子M 在不同的自旋态络合物中活化了乙炔的C-C三键和C-H键.     

气相中前过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+(M=Sc,Ti,V)的振动频率计算分析

采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311 G(3d,2p)水平上优化了过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) (M=Sc,Ti,V)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析。结果表明,能量较低的高自旋态M 与C2H2在形成络合物时,M 的价电子要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物。根据频率分析,所计算的振动频率值反映出低自旋态络合物比高自旋态络合物有较强的M-C键,在形成低自旋态络合物的同时,过渡金属正离子M 已活化了乙炔的C-C三键和C-H键。     

应用ABEEM模型计算金属钛菁化合物的电荷分布

应用密度泛函理论和电负性均衡原理,发展原子-键电负性均衡模型（ABEEM）,利用最小二乘法拟合和优化了价态电负性和硬度参数,并利用这些参数计算了一些金属钛菁配合物的电荷分布,计算结果可以和从头算结果相媲关．     

三元混配合物[M(Hnta)(6-NO2-Bhim)2].xH2O(M=Zn,Ni,x=2.5,3.5)的合成与表征

合成了2种混配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱等测试分析,确定了配合物的组成分别为[Ni(Hnta)(6-NO2-Bhim)2].3.5H2O、[Zn(Hnta)(6-NO2-Bhim)2].2.5H2O,(Hnta=氨三乙酸阴离子;6-NO2-Bhim=6-硝基苯并咪唑),并对配合物在400～4000cm-1的主要红外光谱进行了归属.     

尖晶石型MAl2O4(M=Co,Gu,Zn)复合氧化物催化剂的制备及光催化性能

用柠檬酸络合法制备了尖晶石型复合氧化物CoAl2O4、CuAl2O4和ZnAl2O4,用XILD、TEM、FT-IR和Uv-Vis等手段对催化剂结构和性能进行了表征,并考察了其在可见光下降解刚果红的催化性能.结果表明:在可见光条件下,60min内CRAl2O4使刚果红降解率达90%以上.     

钴配合物[Co(C_4H_3N_2CoO_2)_2(H_2O)_4]的制备、晶体结构与性质表征

制备了一个新的钴的[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4](C4H4N2CoO2=4,6-二羟基嘧啶),通过X-射线衍射、热重分析和荧光光谱对配合物的结构和性质进行了测试和表征.晶体结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=13.528(3),b=7.2240(13),c=13.001(2);α=90°,β=109.448(2)°,γ=90°;V=1198.0(4)3,μ=1.485mm-1,Dc=1.958 Mg/m3,F(000)=724,R=0.0302,wR=0.0894(I>2σ(I)).在配合物的结构单元中,Co原子与两个4,6-二羟基嘧啶和四个水分子配位,形成略有畸变的拉伸八面体配合物.配合物的结构单元[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4]之间进一步通过分子间氢键和π-π堆积作用相互交叉连接在一起形成三维超分子化合物.     

(Fe21Ni79/TM/Cu/TM)30(TM=Ta,Cr,Cu)多层膜界面结构研究

用X射线散射的方法研究金属分隔的Py/Cu多层膜的界面结构,采用Ta,Cr,Cu等来分隔Py/Cu多层膜中的Py和Cu。     

w-BN (001)B面上铁(钴、镍)纳米线的高自旋极化研究

文章用密度泛涵理论(DFT)和广义梯度近似(GGA)研究了铁、钴和镍在纤锌矿结构氮化硼(w-BN)(001)B面上排列的纳米线的电子结构和磁性,计算了原子的磁矩和态密度,发现在w-BN(001)的B面上的铁和钴纳米线具有高自旋极化的特性,并与孤立的铁、钴和镍原子线的电子结构进行了比较研究,这种高自旋极化材料在微电子器件中可以用作自旋过滤器.     

H2O^x（x=16,17,18）弯曲振动态转动能级的同位素位移

从Schroedinger方程出发，导出H2O^2(x-16,17,18)分子在弯曲振动态（ov2o)下转动能级的解析表达式，并对其基态（000)和激发态（ov20)转动能级的同位素位移进行研究。     

水合物法分离H2+C2H4气体混合物相平衡实验研究

采用水合物吸收法,以THF为吸收剂,进行了吸收法分离(H2 C2H4)气体混合物的相平衡实验研究。结果表明,采用THF做吸收剂可望获得很好的(H2 C2H4)气体混合物吸收分离效果。     

BX_3与C=C之间p-π作用的量子化学研究

用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象.     

密度泛函理论研究C2MH3(M=B,Al,Ga)的结构与电子性质

密度泛函理论研究表明C_2BH_3采取三员环状基态结构（C2v,^1A^1）,双电子占据的高域π分子轨道以及三角形几何中心处计算的较大的核独立化学位移NICS负值表明它具有芳香性,然而等价电子的C2AlH3与C2GaH3则采取非环状的乙烯状基态结构（C2v,^1A^1）.在与优化计算相同的理论水平上,最后预测了所有基态的红外光谱.     

双核铜(Ⅱ)配合物[Cu(α-Furoic acid)2(H2O)]2·(H2O)2的合成、晶体结构及电化学研究

在甲醇水混合溶剂中合成了标题配合物Cu2(α-furoic acid)4(H2O)4,测定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=1.0106(4)nm,b=1.046(6)nm,c=2.00790nm;β=91.118(8)°,V=2.646(2)nm3,Dc=1.619g/cm3,Z=4,F(000)=1306.最终偏离因子R1=0.0567,wR2=0.1676,两个Cu(Ⅱ)由四个呋喃甲酸根桥联且其端位各有一个水分子配位,形成一个具有畸变的四角锥形配位环境.配合物中Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)间具有一对称中心,其Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)的间距为0.2637nm,结合晶体结构对配合物进行了电化学性质研究.     

一个具有二维结构的四配位金属镍配合物的合成、结构和光致发光性能的研究

四氟硼酸镍溶液与2-吡嗪甲酸反应生成了一个单核配位化合物[Ni(Pz)2](Pz=2-pyrazinecarboxylatic acid)。配合物结构中的单核单元通过T…π堆积作用相互联系在一起,进而向二维空间伸展,构成了配合物[Ni(Pz)2]的二维超分子结构。对配位化合物[Ni(Pz)2]光致发光性能的研究发现,配合物[Ni(Pz)2]又展示出了一个大概位于433 nm的宽阔的发射峰。其荧光发射机理被归属为配体内部的π-π*电子跃迁。     

(C_6H_6ClNO_3S)_2(H_2O)_2的合成和晶体结构

合成了一种新的化合物(C6H6C lNO3S)2(H2O)2,测定了其结构.晶体数据表明该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=5.8626(8),b=11.7993(17),c=12.7680(18),α=88.286(2)°,β=87.534(2)°,γ=84.121(2)°,V=877.5(2)3,Z=2,Dc=1.708 mg/m3,Rgt(F)=0.0418,wR2(F2)=0.0974,F(000)=464,数据完整度为99.3%,标题化合物含有3种氢键,形成一种三维网状的稳定结构.     

MSi(M=Na,K)电子结构的第一性原理研究

采用基于第一性原理的密度泛函理论赝势平面波方法,对NaSi和KSi的电子结构进行了理论计算,能带结构计算表明NaSi是一种间接带隙半导体,禁带宽度为1.32eV;KSi是一种准直接带隙半导体,禁带宽度为1.42eV;并详细讨论了NaSi和KSi在费米面附近的价带与导带的电子态密度。     

Heusler合金Co2YZ（Z=Si，Al，Ge，Ga）半金属性的第一原理研究

应用基于密度泛函理论（DFT）的投影扩充波函数（PAW）方法,分别在广义梯度近似GGA和GGA＋U（在位库仑能）近似下,研究了Heusler合金化合物Co2YZ（Z=Si,A1,Ge,Ga）的晶体结构、电子结构和磁性等物理性质．发现Heusler合金Co2YSi在平衡晶格常数时显示了亚铁磁半金属性质,并且在一定程度的晶格常数变化范围内保持其半金属性质．另外Co原子的磁矩对局域环境具有很强的依赖关系,即Z位元素的变换很大程度影响Co原子的磁矩．     

二维网状结构配合物[Ni（phth）2（H2O）2]的水热合成和晶体结构

采用水热法,通过phth(phthalic acid)与Ni2+离子反应,合成了标题配合物[Ni(phth)2(HzO)2].该配合物的晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c.晶胞参数:a=0.839 70(1)nm,b=1.444 35(2)nm,c=0.711 47(9)nm;β=112.226 0(1)°,V=0.798 77(2)nm3,Z=4,μ(MoKα)=12.74cm-1,F(000)=436,最终偏离因子R1=0.021 2,wR2=0.060 0[I>2σ(I)].在配合物中,中心镍离子与两个phth的各一个羧基氧原子,以及二个水分子的氧原子配位,形成四配位的平面正方形结构.晶体中配合单元通过分子问氢键和芳环之间的π-π堆积,形成了二维网状结构.