固定化脂肪酶合成蔗糖月桂酸酯的研究

以固定化脂肪酶为催化剂,以DMSO/叔丁醇有机溶剂为反应体系,在室温条件下催化合成蔗糖酯。研究表明:月桂酸与蔗糖的摩尔比为大于8,反应温度为30℃,脂肪酶用量为0.3g,缓冲液的pH值为7.5,反应6h时,酯化反应的相对转化率较高。反应产物的薄层色谱和红外光谱分析结果证实所合成的产物为蔗糖月桂酸酯。     

碱性脂肪酶催化合成丙酸乙酯的研究

用扩展青霉碱性脂肪酶在有机溶剂中生物转化合成丙酸乙酯．探讨了不同有机溶剂、加酶量、反应温度和反应时间等因素对丙酸转化率的影响．研究表明，当丙酸浓度为0．2mol／L、丙酸和乙醇的摩尔比为1：1．25、摇床转速为150r／min、定时加入一定量的3A分子筛适当移走产物的水分时：最佳溶剂为正辛烷(正庚烷次之)；最佳反应温度范围为32～36℃；当酶A的加入量为0．35g／瓶(相当于1100u／g丙酸)、反应时间为48h时，丙酸的转化率达75．7％．     

1,7-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)-1,6-庚二烯-3,5-二酮的合成

以乙酰丙酮和香草醛为原料,一步法合成1,7-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)-1,6-庚二烯-3,5-二酮.通过反应机理指导,研究了乙酰丙酮硼配合物的转化和增加老化时间与产率的关系.结果表明,在乙酰丙酮充分转化为硼配合物后,增加2天老化时间,产率可达到65%.     

钼镍催化剂催化合成溴代正辛烷

以正辛醇和氢溴酸为原料,钼镍粉做催化剂,合成了溴代正辛烷。经实验确定反应条件为:n(氢溴酸)/n(正辛醇)=3.0,催化剂用量为反应物总质量的3%,反应时间2.5h,反应温度128~133℃,溴代正辛烷产率为87.6%,催化剂重复使用,催化活性基本不变。     

2-苯基-1,3-丙二硫醇的合成

苯乙酸乙酯与金属钠反应所生成的碳负离子与碳酸二乙酯反应生成苯基丙二酸二乙酯,经四氢化铝锂还原、酸化得到2-苯基-1,3-丙二醇.通过四溴化碳/三苯基膦、硫代乙酸钾的羟基官能团转化反应,合成2-苯基-1,3-二溴丙烷和2-苯基-1,3-丙二硫醇乙酸酯,最后用肼还原硫醇乙酸酯,合成了目标产物2-苯基-1,3-丙二硫醇.所有中间产物和目标产物经核磁共振氢谱或红处光谱表征.     

1，7-（3-甲氧基-4-羟基苯基）-1，6-庚二烯-3，5-二酮的合成

以乙酰丙酮和香草醛为原料，一步法合成1，7-二（3-甲氧基-4-羟基苯基）-1，6-庚二烯-3，5-二酮。通过反应机理指导，研究了乙酰丙酮硼配合物的转化和增加老化时间与产率的关系。结果表明，在乙酰丙酮充分转化为硼配合物后，增加2天老化时间，产率可达到65％。     

灵芝菌生物转化大豆异黄酮及其产物对结直肠癌细胞HTL-9的体外凋亡诱导研究（英文）

目的:通过灵芝菌生物转化大豆异黄酮,得到富含苷元及灵芝活性成分的多因子转化产物,并研究了转化产物对结直肠癌细胞HTL-9的体外凋亡诱导,初步探讨转化产物的抗癌活性及机理。创新点:灵芝是一种珍贵的药用真菌,大豆异黄酮的苷元物质也具有重要的药理活性,本文首次利用灵芝菌液体发酵的匀浆液生物转化大豆异黄酮,所得到的产物中大豆苷元与染料木素转化率高,同时还富集了灵芝菌的活性成分,并对转化产物的抗癌活性及机理进行了初步探讨。方法:首先利用灵芝菌液体发酵的匀浆体系生物转化大豆异黄酮(图1)。其次,对转化产物的抗癌活性进行研究,主要包括对癌细胞存活率(图2)、细胞凋亡(图3)及细胞周期分布(图4)的影响。最后,利用蛋白质印迹(Western-blot)与逆转录聚合酶链反应(RT-PCR)技术对凋亡相关的基因和蛋白进行检测(图5和表2),初步探讨转化产物的体外抗癌机理。结论:本实验结果显示,转化产物中大豆苷元及染料木素的转化率分别为96.63%和87.82%,其中染料木素的含量可达(703.21±4.35)mg/g,同时转化产物中还富含了灵芝菌的活性成分。其次,对转化产物抗癌活性研究发现,其能有效降低HTL-9细胞的存活率,可通过将细胞阻滞于G1期而诱导细胞晚期凋亡。此外,转化产物(100μg/ml)还可明显上调Bax、Caspase-3、Caspase-8、Cyto-c和p53的表达量,而Survivin和NF-κB表达量发生明显下调。结果表明,转化产物主要通过线粒体途径诱导细胞凋亡,但同时还调控多个与凋亡相关的基因。     

四种有机溶剂对小鼠骨髓来源细胞体外生长和活力影响的量效关系分析

目的：观察乙醇、1.2-丙二醇、二甲基亚砜、吐温80对小鼠骨髓基质细胞（BMSC）、粒-巨噬系祖细胞（CFU-GM）和内皮细胞系细胞（BMEC）体外生长和活力的影响。并分析量效关系。方法：分别设置不同终体积分数有机溶剂的细胞培养体系及其对照。检测成纤维形成单位（CFU-F）和CFU-GM的集落生成率,用MTT比色法和台盼蓝排斥试验测定BMSC和BMEC的细胞活力和活细胞率。结果：乙醇为1.6%、丙二醇为1.6%、二甲基亚砜为2％、吐温80为0．005％-0．01％时,CFU-F和CFU-GM集落产率与对照纽相比显著降低（P〈0．05或〈0．01）。乙醇和丙二醇为02％、0．4％、二甲基亚砜为0.5％-1.0%、吐温80为0．002％-0．005％时,BMSC和CFU-GM的细胞活力和活细胞率与对照组相比显著减低（P〈0．05或〈0．01）。随着这几种有机溶剂在上述体积分数上增加,各相应检测指标的减低率递增。结论：乙醇、丙二醇、二甲基亚砜,吐温80在细胞培养体系中达一定含量时,对小鼠骨髓BMSC、CFU-GM和BMEC细胞具有明显的生长抑制作用和（或）细胞毒性效应。含量增高则效应更显著。     

优化分馏柱在有机合成中的应用

有机合成中副反应、副产物对反应收率有很大影响,减少副反应、副产物是提高产率的重要方法。该文设计制作了一种优化分馏柱,制作简便,分离效率高,可将沸点接近的产物/副产物从反应体系中分离,推动平衡正向进行,提高产率。将优化分馏柱用于5-羟甲基糠醛和乙酸乙酯的合成中,与普通合成方法对比,结果表明,优化分馏柱降低了能耗,有效分离了副产物,提高了产品纯度,增加了产率。     

环戊二烯钠/四氢呋喃体系催化丙烯腈聚合反应研究

以环戊二烯钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、反应温度、反应时间及单体与溶剂配比对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现环戊二烯钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大;反应温度升高聚合反应转化率及产物的分子量均降低;溶剂用量的增加,聚合反应转化率及产物分子量均降低。     

2-氨基苯腈合成拉帕替尼药物中间体工艺

以2-氨基苯腈为起始原料,制备靶向抗肿瘤药物拉帕替尼重要中间体N-(3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基)-6-溴喹唑啉-4-胺。2-氯-4硝基苯酚和间氟苄氯通过Williamson缩合在Zn/NH4Cl还原体系下制备3-氯-4-(3-氟苯甲氧基)苯胺; 2-氨基苯氰通过碘代反应制备2-氨基-5碘苯腈; 2-氨基-5碘苯腈在DMF-DME体系下进行胺-醛缩合得到N'-(4-碘-2-氰基苯基)-N,N-二甲基甲酰胺; N'-(4-碘-2-氰基苯基)-N,N-二甲基甲酰胺与3-氯-4-(3-氟苯甲氧基)苯胺经Dimroth重排得到目标产物;通过熔点测定、LC-MS、1H-NMR确定产物。为提高碘化效率,对3种碘化体系进行评价,其中NH_2I/H_2O_2碘化体系虽反应耗时较长,但产物转化率和选择性较为理想,反应90 h,2-氨基苯腈转化率63%,选择性91. 2%,较为符合绿色化学的要求。     

复合铁、镍、铜催化剂用于二氧化碳的资源化（英文）

目的:1.对现有的CO_2重整系统中铁系催化剂进行改进以期获得更高的产率和产物选择性;2.实现反应体系中催化剂的高效回收以延长反应体系的可持续性。创新点:1.开发复合铁、镍、铜催化剂用于水煤气变换反应,获得了更高的产物选择性;2.提高了CO_2重整体系在常压条件下液态烃类的产率。方法:1.由核心沉淀法制得复合铁/氧化铝催化剂;2.在固定床反应器中进行CO_2重整反应。结论:1.干、湿条件下的CO_2重整过程产生相同数量的CO;当温度高于500°C时,CO的产率达到饱和。2.采用镍作为铁催化剂助剂时,CO的选择性从85%降低到76%,但是产物中可检出9%的甲烷。3.采用铜作为铁催化剂助剂时,尽管CO_2的转化率降低了一半,然而CO的选择性提高到了95%。     

穿心莲内酯衍生物的微波合成方法研究

比较传统方法与微波合成新技术对于穿心莲内酯衍生物的合成效果。采用高效液相色谱法对比两种方法的反应体系中目标产物和副产物的含量。结果表明,微波反应体系中目标产物的含量较传统反应体系较高,副产物含量较低。验证了微波合成技术具有提升反应的效率、提高产率、降低副产物的生成等优点,为穿心莲内酯衍生物的合成提供了新思路。     

1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶合成工艺研究

目的:优化1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶的合成工艺。方法:以3-苯基咪唑并[1,5-a]吡啶和硫氰化钾为反应原料,合成目标产物1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶;对影响目标产物产率的因素(投料比、反应温度、溶剂和硫氰基源等反应条件)进行了优化;所得目标产物1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶分别用核磁共振氢谱(~1H-NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)和高分辨质谱(HR-MS)进行结构表征。结果:以碘为催化剂,1,2-二氯乙烷为反应溶剂,3-苯基咪唑并[1,5-a]吡啶与硫氰化钾在110℃反应12 h,可以62.8%的收率得到1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶。结论:该合成工艺不使用金属催化剂,避免了产品中金属的残留,适合用于制备1-硫氰基咪唑并[1,5-a]吡啶。     

温控离子液体/有机两相体系在1-十二烯催化加氢中的应用

利用含聚乙氧基链的季铵盐型离子液体与有机溶剂构成具有高温均相,低温分相功能的离子液体/有机两相体系,以1-十二烯为底物研究了在此离子液体/有机两相体系中三苯基膦三间磺酸钠(TPPTS)与RuCl3配合物催化的加氢反应.在优化反应条件下:十二烯/催化剂=1000(摩尔比),膦配体/RuCl3=5(摩尔比),反应温度80℃,压力2.0 Mpa,时间2 h,产物十二烷收率可这98.7%.含有催化剂的离子液体经过简单相分离即可循环使用,经过10次循环催化活性无明显下降.     

碘化三甲基对乙酰苯基铵的合成

在乙酸乙酯溶剂中,以碘甲烷和对二甲氨基苯乙酮反应合成了碘化三甲基对乙酰苯基铵,通过红外光谱和核磁共振氢谱表征了其分子结构.结果表明,在碘甲烷过量50%条件下,反应时间4h,生成的产物可自行从溶液中沉淀出来,产率达85%以上。     

重复有氧运动引起骨胳肌细胞水平上的适应(综述)

重复有氧运动后,骨胳肌在细胞水平上出现了一些生理、生化上的适应,包括细胞线粒体密度增加,糖酵解酶活力下降,乳酸脱氢酶活力下降和氧流量增加。这些适应性变化减少了运动中机体自身稳态的扰乱,提高其工作能力和生存能力。     

三联吡啶衍生物合成与分析教学实践

4-(对甲苯基)-2,2':6',2″-三联吡啶(ttpy)的合成包括羟醛缩合反应,1,4-共轭加成反应和羰基的亲核加成等反应。将ttpy的合成开发成本科生有机化学教学实验,有助于学生进一步了解醛酮化合物的性质以及羟醛缩合反应和1,4-共轭加成等反应的机理。本实验以2-乙酰吡啶和对甲基苯甲醛为原料,对反应溶剂、Na OH浓度和反应温度等条件进行优化,提高了羟醛缩合反应的产率(95.7%)。在KOH存在条件下,羟醛缩合反应产物3-(4-甲基苯基)-1-(2-吡啶基)-2-丙烯-1-酮进一步与氨水反应,得到4-(对甲苯基)-2,2':6',2″-三联吡啶。在最优化条件下,两步反应合成4-(对甲苯基)-2,2':6',2″-三联吡啶的总产率可达65.8%。运用红外吸收光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对化合物的结构表征。     

油页岩原位加热开采中的生烃反应动力学模型

我国油页岩/中—低熟页岩油的资源潜力巨大,建立准确的描述油页岩原位热解的化学反应模型是实现油页岩原位开采的关键技术之一。国内相关研究大多借鉴现有的总包反应模型、平行一级反应模型、串联一级反应模型等,并且大多都是对总转化率的预测,不适用于油页岩原位加热开采产物预测。在国内外相关研究的基础上,该文提出了一种适用于油页岩原位加热开采的产物产率预测的生烃动力学模型：首先,基于生烃理论,构建连串平行一级反应产物产率数学模型;其次,开展黄金管封闭体系生烃热模拟实验;最后,对结果进行分析,初步构建生烃反应路径模型,并对待定参数进行标定计算。所构建的模型能准确描述油页岩原位热解生烃反应过程,对产物产率进行预测,对油页岩原位热解开采具有十分重要的理论意义和实际意义。     

N-正丁基苯甲酰-2-磺酰内亚胺的合成

采用二水合糖精钠和溴代正丁烷为主要原料,四丁基溴化铵作为相转移催化剂合成了噻酮。结果发现,温度升高有利于提高产率,而过高的温度会提高副反应的速度。溴代正丁烷用量的增加有利于提高产率,但当其用量超过理论量时,产率不再增大,且副产物增多。反应时间超过12h反应产率平稳。四丁基溴化铵与溴代正丁烷之比为0.05:1时,反应产率达到最高。