综述表面增强拉曼散射光谱体内药物分析技术

表面增强拉曼光谱(SERS)作为一种新兴的药物分析手段,具有样本处理简单、非侵入性检测、灵敏度高、提供丰富指纹图谱信息等优点,在实现高灵敏度无损检测的同时可获得目标检测物的分子结构信息。本文综合论述了体内药物分析的常用方法以及SERS在该方面的发展现状,并详细介绍了SERS基底的分类和制备方法以及SERS在药物分析尤其是体内药物分析方面的应用。针对体内药物分析,主要介绍不分离样本情况下,SERS用于唾液、尿液、血液等生物样本中目标检测物的直接分析技术。     

基于等离激元纤维素微丝的微流控SERS检测实验研究

在实验工作中,将Ag纳米粒子包覆于纤维素微丝表面,获得等离激元纤维素微丝,将其置于微流通道中组装成一种新型微流控芯片,用于微流控的SERS检测。受益于等离激元纤维素微丝分布在微流管道中对管道空间的高利用,溶液中的微量分子更容易聚集在Ag纳米粒子周围进行拉曼增强。为了获得高灵敏度,对纤维素微丝的结构进行了纯化、羧化处理,从该微流控芯片中收集到的SERS光谱表明：等离激元纤维素微丝在检测时具有很高的灵敏度,最低检测限可达10^-13 mol/L,并且在SERS检测中具有良好的可重复性。实验表明,这种带有等离激元纤维素微丝的微流控SERS检测系统在在线SERS检测中具有很高的灵敏度,在人体体液检测领域呈现出较好的应用前景。     

基于金纳米粒子液膜SERS基底的多环芳烃检测方法

基于表面增强拉曼散射（SERS）开发了金纳米粒子液体状薄膜SERS基底,探讨了加入顺序、促进剂浓度、加热温度和卤素离子修饰对SERS基底活性的影响。结果表明：金纳米粒子液膜SERS基底组装的关键是界面上的纳米颗粒和油相中带相反电荷的离子之间的相互作用,将金纳米粒子（Au NPs）与油相（己烷）先混合再加入促进剂（四丁基硝酸铵）的顺序制得的SERS基底活性最好;促进剂浓度为10mmol/L时所得到的SERS信号最强;在不影响SERS信号的情况下,将加热温度从室温提升至80℃,可将制备时间从12 h缩短至40 min;加入20mmol/LKBr修饰有利于提升SERS信号。在以上优化条件下,建立了菲（Phe）、芘（Pyr）和蒽（Ant）三种多环芳烃定量检测方法。     

TLC-SERS法快速分析抗精神失常类中药的化药成分

建立了一种薄层色谱(TLC)结合表面增强拉曼光谱(SERS)用于快速检测抗精神失常类中药中非法掺杂化学成分的方法。通过优化银溶胶、动态-表面增强拉曼光谱(D-SERS)检测方法及激光强度等因素后,利用TLC对中药基质和掺伪4种化药成分,即奋乃静、卡马西平、利培酮、舒必利进行初步分离,以三氯甲烷∶甲醇∶水(8∶2∶0.2)为展开剂,于254 nm紫外灯下检视定位,进而使用SERS技术对分离的微量物质进行鉴别。结果表明,该方法具有专属性、灵敏度好等特点,且检测限可低至0.02 mg/m L;与HPLC法相比,该方法简单快速,无需样品前处理,在现场快速检测方面具有广阔的应用前景。     

真空退火对AAO模板上Ag纳米颗粒膜SERS光谱的影响

用热蒸发的方法,在孔径约为200nm的多孔阳极氧化铝(AAO)模板上室温沉积厚度为300nm的银薄膜样品,研究真空退火对AAO模板上Ag纳米颗粒膜表面增强拉曼散射(SERS)的影响.结果表明,制备的样品为多晶结构,真空退火后的银薄膜同制备态相比,(111)取向的银衍射峰强度随退火温度升高而逐渐增强;制备态的银纳米颗粒有很好的SERS特性,退火后银纳米颗粒膜对罗丹明6G(R6G)分子的SERS信号强度随退火温度的升高而逐渐减弱.     

表面增强拉曼光谱在食品质量与安全检测中的应用

表面增强拉曼光谱（SERS）技术具有操作简便、灵敏度高、无需复杂样品前处理,可适用于现场快速分析等优点,在农业、食品、医药、生物和化学等领域开始得到应用。本文主要介绍了SERS及其基底的研究,综述了近年来SERS技术在食品质量与安全检测中的应用。     

真假茅台酒在银胶上的SERS光谱分析

利用显微拉曼技术研究了真、假茅台酒的正常拉曼光谱(Normal Raman Spectroscopy)和表面增强拉曼光谱(Surface Enhanced Raman Spectroscopy).在室温环境下,得到了真、假茅台酒的在632.8 nm激发光下的NRS,但是它们谱图差别不太明显.通过研究活性衬底银胶上真、假茅台酒的SERS,结果显示,它们的SERS谱差异明显.特别是在真茅台酒的SERS中,出现了属于其主要香味成分糠醛的谱峰,而在假茅台酒SERS中,这些峰不出现或者强度很弱.因此SERS光谱法可以作为鉴别茅台酒品质和真伪的一种手段.     

直接电位法同时测定邻硝基苯酚和对硝基苯酚

本文以长链溴化S-烷基双硫腙衍生物为载体制备了邻硝基苯酚阴离子电极和对硝基苯酚阴离子电极,建立同时测定邻硝基苯酸和对硝基苯酚的方法。邻硝基苯酚的线性检测范围为 5×10~(-3)-3×10~(-5)mol/L,检测下限为9×10~(-6)mol/L;对硝基苯酚的线性检测范围为5×10~(-3)-2×10~(-5)mol/L,检测下限为9×10~(-6)mol/L。     

银片SERS信号随光照时间的变化关系

对刻蚀银片基底吸附分子SERS效应随光照时间变化进行了研究，发现其SERS强度随光照时间呈下降趋势，掺入Cl^-1离子的影响与光照有关，随光照时间的增加，分子的拉曼强度出现反转。     

pH对异烟酸在正、负电性纳米银上的吸附影响

研究pH值不同时,异烟酸在两种不同电性纳米银上的SERS谱,发现随pH值的增加,在正电性纳米银上SERS增强,而在负电性纳米银上SERS减弱直至消失.两种纳米银上SERS谱明显不同.pH值较高时,在正电性纳米银上,异烟酸以异烟酸根离子的一C00-端垂直吸附在纳米银上.pH值较低时,在负电性纳米银上,异烟酸可能以吡啶环上的N:H倾斜吸附在纳米银上.     

pH对异烟酸在正、负电极纳米银上的吸附影响

研究pH值不同时，异烟酸在两种不同电性纳米银上的SERS谱，发现随pH值的增加，在正电性纳米银上SERS增强，而在负电性纳米银上SERS减弱直至消失，两种纳米银上SERS谱明显不同，pH值较高时，在正电性纳米银上，异烟酸以异烟酸根离子的－C00－端垂直吸附在纳米银上，pH值较低时，在负电性纳米银上，异烟酸可能以吡啶环上的N：H倾斜吸附在纳米银上。     

一种新的拉曼散射——表面增强拉曼散射

阐述了拉曼散射的原理,重点介绍了表面增强拉曼散射(SERS)的特点、增强原理、衬底特点以及最新进展.指出目前普遍接受的增强机理是电磁增强机制和化学增强机制同时存在,只是两者在不同实验体系中所占的比重不同.     

糠醛分子在铜电极上的SERS光谱研究

本文研究了糠醛在不同电压下,吸附在铜电极表面的SERS光谱．同时糠醛分子是以化学吸附的方式吸附在铜金属表面上的,而且我们用DFT理论对糠醛分子在铜电极上的SERS光谱进行了指认．实验结果表明,糠醛在铜电极表面的吸附方式随电极电压的改变而变化．     

葡萄糖分子印迹电极测定唾液中葡萄糖

采用分子印迹技术、邻苯二胺为功能单体,通过循环伏安法对该电极进行性能考察。结果表明,该分子印迹电极对葡萄糖具有较好的灵敏度与选择性,线性范围为1×10^(-9)(-9)¹×101×10^(-8) mol/L,检出限(S/N=3)为1×10(-8) mol/L,检出限(S/N=3)为1×10^(-9) mol/L。将电极用于实际样品的分析,方法回收率为96.3%(-9) mol/L。将电极用于实际样品的分析,方法回收率为96.3%¹00.9%,RSD为0.15%100.9%,RSD为0.15%⁴.4%。测定了多个口腔唾液样本中葡萄糖的含量,检测结果均在8.374.4%。测定了多个口腔唾液样本中葡萄糖的含量,检测结果均在8.37¹2.68 mg/L范围内。由此认为,该电极可以直接用于检测人体口腔唾液葡萄糖含量,实现对人体中血糖水平无创性检测。     

A study of surface enhanced raman scattering for furfural adsorbed on silver surface

本文报道了糠醛分子的正常拉曼光谱（NRS）及该分子在银胶中的表面增强拉曼散射（SERS）光谱．同时我们运用DFT（density functional theory,密度泛函理论）对FU（Furfural）的分子振动模式进行了指认．通过SERS谱和NRS的实验数据的比较,结果发现糠醛分子是通过C=O上的非键合电子吸附在银表面上．     

黄南瓜组织膜谷氨酸电极的制备及应用

将南瓜皮层组织切片与CO_2电极耦合,制成了谷氨酸植物组织电极。实验测得该组织电极对谷氨酸浓度的响应斜率为38．1mV,线性响应范围为10~(-5)-10~(-2)mol·L~(-1),相关系数为0．9991,标准加入回收率为93．3%。该方法用于检测谷氨酸,得到较好的实验结果,检测方法经济、简便、可靠。     

芦丁在单壁碳纳米管修饰电极上电化学行为及其分析应用

本文研究了芦丁(rutin)在单壁碳纳米管修饰玻碳电极(SWNTs/GCE)上的电化学行为;结果表明SWNTs/GCE对rutin具有良好的电催化性能。在1.2×10-7～4.2×10-5M范围内,其差分脉冲伏安法(DPV)峰电流与rutin的浓度呈良好的线性关系,检测限为8.0×10-8M,可用于药物制剂中rutin的定量测定。     

菊花中糖类组分的毛细管电泳——安培检测研究

本文采用毛细管区带电泳-安培检测法(CZE-AD),研究了四类菊花中的常见单糖及蔗糖的分离、检测方法。在选定的实验条件下,可在20分钟内实现对葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖的有效分离;待测糖类在铜电极上具有良好的电流响应、检测灵敏度(LOD:～1.0×10-6mol/L)及适宜的线性范围(5.0×10-6～5.0×10-4mol/L)。实验对滁菊、杭黄菊、贡菊、亳菊中的糖类组分进行了CZE-AD分离检测,方法具有良好的重现性及应用前景。检测结果表明,四类菊花中常见糖类组分的含量差异较大,可为相关植物资源的开发利用提供参考;检测方法简单、快速、有效,可用于菊花中常见糖类成分的测定及质量控制。     

催化动力学光度法测定痕量锰的研究

在HA_c—N_aAc介质中,CPB对猛(11)催化高碘酸钾氧化甲基蓝的褪色反应有强烈的增敏作用,本文研究了影响其反应速度的最佳条件,建立了测定锰(11)的新催化光度法.方法线性范围为4×10~(-4)～8×10(-3)mg/L,检测下限为2.07×10~(-5)mg/L,可用于面粉和人尿中痕量猛的测定.     

催化光度法测定焦化废水中的亚硫酸盐

基于在磷酸介质中亚硫酸根对溴酸钾氧化硫堇的反应具有催化作用,建立了测定亚硫酸根的催化光度法,并优化了实验条件。该方法的线性范围为3.0×10~(-6)～2.2×10~(-4)g/mL,检测限为4.9×10~(-7)g/mL,用于焦化废水中亚硫酸盐的测定,效果良好。