关于推广的中间场偶合方案中矩阵元公式的一些讨论

对推广的中间场偶合方案中各矩阵元公式进行了讨论,对于静电排斥作用能、配位场作用能H_(LF)旋——轨偶合作用能H_(SO)依群链:SU(2)×SO(3)(?)G_1~*×G_1(?)G_2~*×G_2(?)G_2~*(?)C_n~*进行了分解。并依群一子群的约化V系数、G_2群的W系数、G_2群的V系数及X系数、克罗尼克符号δ,结合可能出现的c类不可约表示(c类IR),得出了较有意义的结论,大大减少了计算工作量,节省了机时。     

上三角矩阵逆的约化因子正向递推算法

讨论了上三角矩阵对角元单位化,引入了约化因子概念,将上三角矩阵求逆的两次递推过程化简为一次递推过程,相应的约化因子递推算法是一个存储需求、计算量均小的高效算法,计算的局部特征适宜并行算法设计。     

双粒子亲态比系数的计算

一、引言 在目前广泛应用的配位场理论计算中,已有强场,中间场和弱场方案[1,2]。由于中间场偶合方案既适合利用现有原子结构理论和分子轨道理论的结果对给定体系的能谱进行全面分析,也适合于对大多数d过渡金属配合物进行近似处理,故对该方案的理论、方法及其应用的研究越来越受到人们的重视。     

含Ni~(2 )离子晶体的光吸收谱分析

本文利用C_i点群对称下的晶场势表达式,推算出C_i对称下的晶场微扰矩阵元;并利用点荷模型对(NH_4)_2Ni(BeF_4)_2·6H_2O晶体的光谱进行计算。计算结果与实验较为符合。对在解释这类物质的光吸收谱分裂方面所流行的观点,即用简化的O_h点群对称晶场上加上自旋—轨道耦合的观点进行了讨论,提出了不同的看法。     

对用Slater行列式波函数法计算偶合作用能及其简化方法的探讨

目前国内各大学《配位场理论》课的教学主要按经典的Slater法讲授,而Racah的不可约张量法尚不多见.Slater法简单易懂,缺点是需知道波函数的具体形式且计算量过大.因此,在量子化学计算已逐步计算机程序化的情况下,讨论Slater行列式波函数(以下简称Φ函数)计算中的一些问题及其简化,仍具有现实意义.     

一类极小谱任意符号模式

研究一类特殊的符号模式矩阵,运用幂零—雅可比方法证明了一类有2n+1个非零元的n(n≥4)阶符号模式是极小谱任意符号模式矩阵,并且它的所有母模式都是谱任意符号模式矩阵.     

配位场理论方法、计算程序及其在稀土光谱解析中的应用

本文评述了稀土配位场理论模型的进展与发展趋势,指出稀土离子与配体间的轨道重叠在配位场微扰中具有不可忽略的贡献;对不可约张量方法在配位场理论中的应用原理作了扼要介绍,并就二角场及四角场f组态配位场计算程序DSF的应用实例进行讨论。     

四川省精品课程《结构化学》简介

课程体系结构课程内容分为三大部分:原子、分子结构(量子力学基础到多原子分子);配位化合物;晶体结构(晶体结构理论到晶体材料)。主要涵盖五大理论:量子力学理论、点群理论、分子轨道理论、配位场理论和晶体结构理论。教学设计思想结构化学课程理论性强,其中数学推导过     

用751G紫外可见光谱仪测晶体场数据

本实验用751G型分光光度计测定Cr(Ⅲ)配合物的吸收光谱,并计算它们的配位场分裂能△数值,从而加深对晶体配位场理论的理解和进一步掌握光谱化学序列。     

稳定自由基-六氟乙酰丙酮铜配合物的合成、结构和磁性研究

合成了一个单臂氮氧自由基配位化合物[Cu(hfac)2(IM2Py)](hfac=六氟乙酰丙酮,IM2Py=2-(2-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基),并对它进行了结构和磁性表征。X-射线单晶结构分析表明,配合物[Cu(hfac)2(IM2Py)]属于三斜晶系,Pī空间群,每个铜离子通过与二个六氟乙酰丙酮的四个氧原子、吡啶环上的一个氮原子和咪唑环上的一个氮原子配位而处于一个八面体构型中。变温磁化率表明分子内铜离子与氮氧自由基之间在高温下存在铁磁偶合作用,同时发现分子间存在弱的铁磁偶合作用。     

浅析特征标方法在高师结构化学群论教学中的应用

常将群的表示形式定义为一级矩阵,每个矩阵对应着群的单一操作,这些矩阵在其自身范围内按照群元素对称操作--组合的相同方式组合.这种数学意义上的矩阵(数学群)是群中对称操作的同构群.借助矩阵知识可以向学生将清楚特征标是如何来得,特征标表中各符号代表的意义以及群的性质.     

配位键理论的形成与发展

配位化合物的形成与发展经历了三个重要的时期,首先是维尔纳配位理论的形成;其次是鲍林等创立了配位价键理论;第三是现代晶体场—配位体场理论的建立。对其发展的演化进行分析研究,有助于深入认识和理解它的现状,并从中获得有益的启示,作为配位化学教学与科研的借鉴。     

轨道概念的由来和演变

“轨道”是现代结构化学和量子化学中最基本的概念之一。正确地理解和掌握这个概念,对于整个结构化学课的学习,特别是对于学习配位场理论,分子轨道理论,轨道对称守恒原理等一些非常重要的理论化学论题,有着十分重要的意义。由于轨道的种类繁多(主要有原子轨道,自旋轨道,分子轨道,群轨道和杂化轨道等等),而每种轨道     

实对称矩阵的对角化探研

本文利用解方程组(λE—A)X=0的方法代替施密特(Schmcdt)正交化在化实对称矩阵为对角形的繁杂过程,从而使化实对称矩阵为对角形的计算过程更简便,且用正交变换化实二次型为标准形可用此法来解决。     

氯桥联一维链铜配位聚合物：[（μ-Cl）Cu（BBPY）]＋ n [BBPY：2,6-二（2-苯并咪唑基）吡啶]的合成和结构

合成了一新型氯桥联铜配位聚合物[(μ-Cl)Cu(BBPY)]＋ n [BBPY：2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶],经 X-射线衍射法测定其结构,属单斜晶系,P2(1)/c 空间群,由氮、氯原子与铜(II)配位,氮对铜(II)配位形成两个五元环,构成中心铜与配位原子的畸变锥形结构,通过氯原子的 Cu(μ-Cl)Cu 桥联作用形成一维链铜配位聚合物。     

介观Schrodinger猫态的Wigner函数

用算符的正规乘积形式加上算符内的有序积分技术(IWOP)及特征函数法计算了介观Schrodinger锚态——奇相干态、偶相干态和Yurke—Stoler态的Wigner函数，并由此而作出的Wigner函数分布图，表明，算符方法研究量子系统的相干和消相干是个非常有效的方法。     

Cr3+:（NH4）2·C2O4·H2O晶体光谱的研究

采用点电荷模型,以平均共价因子N作为拟和参量,考虑自旋-轨道相互作用,同时以Bkq作为晶场参量,运用配位场理论和完全对角化方法,对Cr3+:(NH4)2·C2O4.H2O晶体的吸收光谱进行了理论分析和识别,从理论上解释了Cr3+:(NH4)2·C2O4.H2O晶体的吸收光谱.     

0_h群配位场中为什么d~6离子较d~5离子易成低自旋

实验指出;在O_h群配位场中Fe~(2 )离子(属于d~6组态)既可以和强的配位体CN~-生成低自旋配位化合物,也可以和场强稍弱一些的配位体■形成低自旋配位化合物,而Mn~(2 )离子(属于d~5组态)却只能和CN~-形成低自旋配位化合物。也就是说d~6离子较d~5离子易形成低自旋配位化合物。在教学中学生常要追问“为什么?”这一问题,有些教材和参考书中虽有所涉及,但却没有展开说明。本文从具体数据和交换能的一般算法予以讨论。     

几类图的无符号Laplace矩阵的行列式

我们知道n个顶点的图G的无符号Laplace特征多项式为σ(G;λ)=det(λIn-Q(G))=n i =0移(-1)ibiλn-i, Cvetkovic等[6]给出了其系数bi的组合解释.我们发现det(Q(G))的值恰好是常数项系数bn.于是可以根据bn的组合解释来讨论图G的无符号Laplace矩阵的行列式.本文主要研究n个顶点的树、连通单圈图与连通双圈图的无符号Laplace矩阵的行列式的计算问题,给出了计算这些图类的无符号Laplace矩阵的行列式的一般方法,对研究图的无符号Laplace矩阵的行列式有着重要的意义.     

用751G紫外可见光谱仪测晶体场数据

本实验用７５１Ｇ型分光光度计测定Ｃｒ（Ⅲ）配合物的吸收光谱，并计算它们的配位场分裂能△数值。从而加深对晶体配位场理论的理解和进一步掌握光谱化学序列。