CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

C_2(a~3Π_u)自由基与C_2H_6反应的动力学计算

用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组下,优化得到C2(a3Πu)+C2H6→C2H+C2H5反应各驻点(反应物、过渡态和产物)的几何构型,对其进行振动分析,并计算了它们的能量.在CCSD/6-311G(d,p)水平下单点能计算得到的反应势垒为24.47kJ/mol.采用传统过渡态理论,计算了温度范围50K～2000K的反应速率常数.实验结果表明,随着反应温度的升高,反应速率逐渐升高,反应的平均活化能也随着温度的不断升高而不断增大.     

二甲基硫（DMS）和溴原子反应的机理与动力学研究

利用双水平QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋G（d,p）量子力学计算方法研究了二甲基硫和溴原子反应的微观反应动力学机理,该反应有3个可能的反应通道。通过计算得到DMS和Br反应生成复合物的平衡常数以及R1,R3在200~2000K温度范围内的反应速率常数,和实验值吻合较好。     

噻吩与羟基自由基反应基理的理论研究

本文采用密度泛函理论（DFT）在B3LYP/6-311++g(d,p)水平上,对噻吩与羟基自由基的反应机理进行了计算.优化得到了各个驻点的几何构型等,在此基础上采用QCISD (T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)方法对所有驻点进行了单点能校正.研究结果得到,噻吩与羟基自由基反应主要经过了两个抽氢反应通道,反应产物为C4H3S与H2O.其中邻位抽氢的过程为该反应的主反应过程.     

5-羟甲基胞嘧啶pKa值的理论研究

采用两种不同动力学循环方案,在B3LYP/6-311++G(d,p)+ZPE和B3LYP/aug-ccp VTZ//B3LYP/6-311++G(d,p)+ZPE水平上,同时考虑PCM和CPCM模型对5-羟甲基胞嘧啶(5-HMe Cyt)中N3、N4、O2不同位点质子化的p Ka值进行计算研究.结果表明:采用经验值法,5-HMe Cyt中N3位置质子化的p Ka值最大;采用质子交换法,以N3质子化的胞嘧啶为参考酸,发现CPCM模型计算结果对计算方法的依赖性较大.     

5-氟尿嘧啶与Zn~（2＋）配位选择性的理论研究

在B3LYP/6-31G（d,p）、B3LYP/6-311G（d,p）水平上对5-氟尿嘧啶与Zn2＋配合物几何结构、稳定性进行研究,计算结果显示5-FU…Zn2＋（F12O6）双齿配合物稳定性更高,NBO分析表明5-FU与Zn2＋间配位键以离子作用为主。     

AlC~+和SiC~+基态的分子结构和光谱属性

应用QCISD(T)/6-311++G(3df,3pd)和B3LYP/6-311++G(3df,3pd)方法,对AlC+和SiC+基态的分子结构和光谱属性进行了详细的理论计算.得到了AlC+和SiC+基态的能量,平衡结构,谐振频率.同时根据原子分子反应静力学原理,导出了AlC+和SiC+基态的合理离解极限和离解能.计算结果表明,AlC+和SiC+基态的光谱常数与现有的文献结果基本一致.部分光谱常数是第一次给出理论的报道.     

SiC~-(X~2Σ~+)光谱属性的B3LYP研究

选择6-311++G(2df,2pd)、6-311++G(3df,3pd)、cc-PVDZ、AUG-cc-PVDZ、cc-PVTZ、AUG-cc-PVTZ基组,应用密度泛函理论的B3LYP方法,对S iC-(X2Σ+)的光谱常数和分子属性进行了详细的理论研究.同时讨论了采用不同基组计算得到的光谱常数和分子属性的数据,并与文献报道的实验与理论数据进行了比较.结果发现,对于S iC-(X2Σ+),采用B3LYP/AUG-cc-PVTZ方法的计算结果与文献报道的数据吻合的最好.部分光谱数据还是第一次给出理论报道.     

甲醇与二氧化碳反应生成碳酸二甲酯的密度泛函计算研究

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G**水平上研究了二氧化碳和甲醇反应生成碳酸二甲酯的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法,研究了该反应通道的热力学及动力学性质,计算了该反应压力在101.325kPa,温度从298.15K到423.15K下的速率常数.从热力学和动力学角度综合分析,该反应在不加催化剂的条件下难以发生,而反应的速率常数随温度的增加而增加.     

手性离子Co(en)_3~(3+)前线轨道的理论解析

本文用含时密度泛函理论,在B3LYP和6-311G的水平上计算了Co(en)33+的激发态性质,指出了长波区第一个d-d跃迁类型和离子手性间的关系,阐述了轨道解析的重要性。     

关于x3+y3+z3=D3的整数解问题初探

关于不定方程F(x，y)＝0的整数解问题，在多种数论的论中都有讨论，本初步给出了x^3 y^3 z^3=D^3的整数解的一个公式。     

教后反思

在2010-2011学年第一学期学校优质课评选活动中,我讲的是第三册第三模块——TheViolenceofNa-ture．通过这节课,我认识到了自己的亮点,同时也发现了自己的几点不足。我在课堂的设计过程中,充分考虑到学生的动机、兴趣等,这节课的教学步骤如下：     

CH_3NHCH_3-BH_3体系的ab initio与DFT研究

用从头算 (abinitio)中的MP2方法和密度泛函理论中的B3LYP ,B3PW91 ,B3P86方法分别研究了CH3 NHCH3 -BH3 体系 ,对各种方法所得的构型、能量、原子净电荷等进行了分析比较 ,发现密度泛函方法对该体系可以得到与MP2相近的结果 .结果表明 ,该体系为强相互作用体系 .     

3个3个地数

在学习计数时,老师要求小朋友先拿出10根小棒摆在课桌上,进行探究式操作:可以1个1个地数,也可以2个2个地数,还可以5个5个地数,看各需几次才能数完,比一比哪种数法最快。这时,佳佳小朋友忽然站起来,说:“老师,我想3个3个地数,行吗?”3个3个地数$湖北省当阳市实验小学@郭珣!老师     

谈篮球三对三教学

篮球3对3练习充分利用了篮球的场地空间,在攻防两端能很好的训练、提高队员之间熟练运用基础配合的能力,掌握一定数量和质量的进攻战术配合、防守方法,为5对5的教学打下良好的基础.因此,篮球3对3教学在篮球技战术教学中具有重要的战略地位.让队员掌握好3对3技巧、方法,将达到事半功倍的效果.     

Sensitized Up—Conversion Luminescence of Ho^3＋ in Nd^3＋—Yb^3＋—Ho^3＋ Co—doped ZrF4—Based Glass

Up-conversion processes for the blue, green and red emissions were found two-photon phenomenon, known as the cooperative phenomenon. This phenomenon was assisted by Nd³⁺ → Yb³⁺ → Ho³⁺ energy transfer. The strong green emission due to the Ho³⁺ : (⁵F₄, ⁵S₂)→ ⁵I₈ transitions was observed in Nd³⁺-Ho³⁺ co-doped ZrF₄-based fluoride glasses under 800 nm excitation. As an attempt to enhance Ho³⁺ up-conversion luminescences in the Nd³⁺ – Ho³⁺ co-doped ZrF₄-based glasses, Yb³⁺ ions were added to the glasses. As a result it was found that, in 800 nm excitation of 60 ZrF₄. 30BaF2. (8-x)LaF₃. lNdF₃. xYbF₃. 1HoF₃ glasses (x=0 to 7), sensitized up-conversion luminescences are observed at around 490 nm (blue), 545 nm (green), and 650 nm (red), which correspond to the Ho³⁺ : ⁵F₃ → ⁵I₈, ( ⁵F₄, ⁵S₂)→⁵I₈ and ⁵F₅→ ⁵I₈ transitions respectively. The intensities of the green and red emissions in a 3 mol % YbF₃-containing glass were about 50 times stronger than those glasses without YbF₃. This is based on sensitization due to Yb³⁺ ions. In particular, the green emission was extremely strong and the Nd³⁺-Yb³⁺-Ho³⁺ co-doped ZrF₄-based glasses have a high possibility of realizing a green up-conversion laser glass. In this paper the up-conversion mechanism in the glasses is discussed in detail.     

不同Ce^3＋/Tb^3＋掺杂浓度对LaPO4：Ce^3＋/Tb^3＋晶体荧光性质的影响

用溶剂热法、150℃反应12h成功合成了分散性良好的LaP04：Ce^3＋/Tb^3＋荧光晶体.XRD数据表明,合成了六方晶系的LaP04：Ce^3＋/Tb^3＋晶体（PDF 84-0600）.pH为9.0时,合成晶体的离子最佳摩尔比为nLa^3＋∶nCe^3＋∶nTb^3＋=6∶3∶1.根据荧光光谱可知,LaP04：Ce^3＋/Tb^3＋在270nm处有最强激发峰,在545nm处有最强发射峰,对应于Tb^3＋的5 D4→7F5跃迁.     

PEP Book 3 Unit 3 My Friends

一、教学内容 本单元以朋友为话题展开描述。学生在学完该单元后要能够简单地描述自己的朋友;能向别人介绍自己熟悉的人;还要能够听懂并描述人物特征。此课时是本单元的第一课时,主要是单词、词组和句型的学习。