联苯型大环化合物的^1 HNMR谱研究

本文报道了联苯型[11]及[17]环系大环化合物1-3的音成。归属了化合物1～3的^1HNMR谱图的质子化学位移值．由公式推导的化合物1～3的联苯中苯环质子的化学位移的计算值与其实测值基车一致．但环上亚甲基质子的化学位移值的计算值与实测值有一定的差值，表明大环上N原子所连取代基的吸电子效应强及小环的亚甲基质子的化学位移值大．     

化合物碳氢谱和取代基位移增量的确定

采用核磁共振方法测定了化合物1,2-二-[-α-(β-甲基-α′-间氟阶基苯基)噻吩]六氟环戊烯的碳、氢谱。根据计算和实测结果确定了取代基β-甲基噻吩对苯环碳化学位移增量参数Ai:A1=17.60,Ao=2.20,Am=3.50,Ap=5.40、质子化学位移增量参数Zi:Zo=0.20,Zm=0.12,Zp=0.16;并确定了化合物的质子化学位移δH、13C化学位移δc的归属。     

（五甲二硅基）环戊二烯基羰基卤——钼的红外光谱研究

研究了三羰基（五甲二硅基）环戊二烯基羰基卤-钼［（η5-C5H4SiMe2SiMe5）（CO）3Mo－XX=Cl、Br、I]和（五甲二硅基）环戌二烯基双三苯基膦羰基溴钼[（η5-C5H4SiMe2SiMe5）（PPh3）2（CO）Mo—Br]以及二羰基（五甲二硅基）环成二烯基环氧亚成基卤钼{η5-C5SH4SiMe2SiMe5）（CO）2[CO（CH2）3]Mo－XX=Br、I}化合物的红外光谱,硅与茂环发生电子反馈作用表现在红外光谱振动吸收发生位移,从而讨论硅甲基取代环成二烯后对化合物的红外光谱的影响。并对标题化合物的主要红外吸收带进行归属。     

2,2’-联咪唑/磷钼酸化合物掺杂氧化石墨烯复合物的制备及其质子导电性测定

制备了基于2,2’-联咪唑（简计为H2biim）/磷钼酸具有质子导电性的有机-无机化合物（其分子式为{H6[（H2O）1.5（H2biim）2（CH3OH）]2[（H2biim）（CH3OH）2][PMO12O40]2·2CH3CN}n;简计为（1））掺杂氧化石墨烯的一个复合物（简计为1-GO1）。采用红外光谱仪和X-射线衍射仪证实了合成产物的结构。结果表明,化合物1的结构特征在1-GO1复合物中得以保留。在约98%湿度下,1-GO1在温度85℃～100℃范围内显示良好的导电性,其质子导电率达到1.88×10-3～8.8×10-3S cm-1。此外,在温度100℃,1-GO1在湿度35%～98%范围内的质子导电率达到0.89×10-3～8.8×10-3S cm-1。在同等条件下,1–GO1的质子导电性优于化合物1。     

准确计算酸碱滴定中终点误差的简捷方法

关于酸碱滴定中终点误差的推演，目前国内教材[1-3]一般举强酸强破和一元弱酸弱碱为例进行计算，对于处理一元弱酸弱碱终点误差时，忽略水的离解，进行近似计算，误差的正、负要从滴定曲线的走向（pH值由大到小或由小到大）、等当点的pH值和终点的pH值联系起来考虑，比较麻烦；对于复杂体系（如多元酸、混合酸等）的处理更感不便。此外，亦有通过选择“质子参考水平”直接得到质子条件，以代数法或误差公式处理各类终点误差D－’］，亦有以对数浓度图解法进行处理[6]。本文对络合滴定误差公式[7]稍加改变，作为处理各类酸碱滴定中终点误差…     

螺吡喃逆光致变色化合物的结构、合成与应用研究

发现了具有逆光致变色性质的螺吡喃类化合物的结构特点,即在吲哚啉氮上连有极性基团,同时和吡喃环并连的芳环上具有强的吸电子基团.设计并合成了逆光致变色化合物1’-(2-羟乙基)-3’,3’-二甲基-6-硝基螺[吲哚啉-2,2’[2H-1]苯并吡喃].实验表明,用它配制成的逆光致变色油墨显示有很好的色度和耐疲劳度.     

对甲苯磺酰基N3O2大环的合成及表征

本文以1,4-双[（2’-甲醛）苯氧甲基]乙烷和二乙烯三胺为原料,通过缩合环化、选择性取代等一系列反应合成了含对甲苯磺酰基的N3O2大环化合物,其结构经’HNMR,质谱和元素分析表征。     

三羰基(五甲二硅基)环戊二烯基烷基钼的红外光谱研究

研究三羰基（五甲二硅基）环戊二烯基烷基钼[（η－C5H4SiMe2SiMe3）（CO）3Mo－RR＝Me、PhCH2、CH2CO2Et]化合物的红外光谱，硅与茂环发生电子的反馈作用表现在红外光谱上分子的键振动吸收位移，从而讨论硅甲基取代茂环后对化合物的红外光谱的影响，并对标题化合物的主要红外吸收带进行归属。     

环铝氮烷芳香性的量子化学计算研究

应用量子化学计算理论中的密度泛函方法，在B3LYP／6—311＋＋G（d，p）水平上，从几何结构、稳定化能、磁化率增量、核独立化学位移和核磁共振化学位移等几个方面对环铝氮烷进行了计算研究，系统讨论了环铝氮烷的芳香性，并将其与环硼氮烷、苯等物质进行了比较．结果表明环铝氮烷具有较强的芳香性．     

粤东产罗勒叶挥发油化学成分分析

采用水蒸汽蒸馏法提取罗勒（Ocimum basilicum L．）叶挥发油,应用气相色谱-质谱联用（GC—MS）技术分离鉴定其成分,按照峰面积归一化法计算各组成化合物的相对百分含量．结果分离出63个峰,确定了61种化合物,所鉴定的化合物占挥发油总量的99．41％,其主要成分有：P-烯丙基茴香醚（25．43％）、β-芳樟醇（15．27％）、2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-二环[4．4．0]-癸-1-烯（9．62％）、1α,2,3,4,4aβ,5,6,8aα-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-（1-甲乙基）-萘（5．32％）、1仅,2,3,4,4a仪,5,6,8aα-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-（1-甲乙基）-萘（5．01％）、1-乙烯基-1-甲基-2,4-表（1-甲乙烯基）-环己烷（4．35％）、桉油精（3．75％）、1-乙烯基-1-甲基-2-（1-甲乙烯基）-4-（1-甲亚乙基）-环己烷（3．37％）、库贝醇（2．14％）等9种化合物,占全油含量的74．26％．     

类氢氦离子(~4He~ )的兰姆移动测量

介绍应用分离振荡技术测量类氢氦离子(~4He~ )的兰姆移动,由于氦原子的核体积精度比氢原子的核体积精度高,从而提高了兰姆移动的测量精度,使理论值和实验值符合得更好。     

欧氏环Z[(-2)~(1/2)]中的既约元

利用确定Gauss整数环Z[(-1)~(1/2)]中既约元的方法,确定了欧氏环Z[(-2)~(1/2)]中的全部既约元,进而确定了 Z[(-2)~(1/2)]中的全部极大理想。     

丰中子奇A核37-47P自旋和宇称的相对论平均场模型研究

用相对论平均场模型结合NL3、TM2和NL-SH参数对P的奇A核同位素的2s1/2和1d3/2单质子能级变化趋势以及自旋和宇称进行了理论计算.发现丰中子同位素37-47P,尤其是47P中可能存在2s1/2和1d3/2单质子能级反转.对于37P和39P,TM2和NL-SH参数给出的自旋和宇称是（3/2）＋,NL3给出的是（1/2）＋;对于41-47P,NL3、TM2和NL-SH给出的自旋和宇称都是（3/2）＋.自旋和宇称的结果只有部分和NUBASE2012中的估计值是一致的.     

MgO：Cr^3＋R线热移位的理论计算

按照掺稀土和过渡金属离子晶场的光谱热移位理论,热移位包括四个部份的贡献,本文运用该理论,对MgO:Cr^3 的R线的热移位进行了拟合计算,并对其中最重要的参量进行了理论计算,计算结果与大量实验数据符合很好。     

二苯亚砜与芳族化合物缩合制备芳取代三苯基硫鎓盐

Three kind of aryl-substituted tri-benzyl sulfonium salts [ （4-phX）phSph2 ] PF6 [ X = S, O ] were prepared by the condensation of biphenyl sulfoxide with biphenyl sulfide, biphenyl ether or 1, 1＇ -biphenyl in the presence of polyphosphoric acid which can be used as dehydrate agent. The reaction condition was mild, such as reaction temperature between 40- 50 ℃ ,reactive time 2- 3 h, the yield of 4-（phenylthio）triphenylsulfonium hexafluorophosphate was 87.6%. The three kind sulfonium salts show better curing character to epoxy resin.     

从化学位移看苯环亲电取代反应的定位规律

有机化学教材中通常是从电子效应(诱导和共轭)来解释苯环上取代基的定位规律。本文试图从化学位移的角度对苯环上取代基的定位规律作进一步的探讨。     

中性红电离平衡体系吸收光谱的高斯多峰拟合

中性红水溶液电离平衡体系的紫外可见吸收光谱特征是酸式HNR+最大吸收峰542 nm与碱式NR最大吸收峰 457～ 470 nm叠合在一起.当pH值升高时,碱式吸收峰强度逐渐增大,酸式吸收峰强度逐渐减小.首次将高斯多峰拟合技术用于中性红水溶液电离平衡体系紫外可见吸收光谱分析,实现了酸式和碱式叠合峰的分峰拟合计算,得到两个吸收峰的积分面积,即峰强度S1和S2.S1和S,之比与NR-和HNR+浓度之比成正比,进而计算中性红水溶液酸离解常数pKa.26.4℃时,用本方法测量的pKa值为7.20,拟合优度精度高,R2、Chi2分别达到0.999和10-5 ～10-6.拟合计算结果还表明:随着体系pH值增加,中性红碱式吸收峰发生显著蓝移.这种波长位移引起由固定波长建立起来的浓度与吸光度的线性关系发生偏离,引起约3％系统误差高斯多峰拟合技术改进的pKa分光光度测量方法可广泛用于此类多组分体系紫外可见吸收光谱研究.     

近红外光谱法快速测定六味地黄丸中水分含量

采集不同厂家不同批号六味地黄丸样品的近红外光谱图,将其经First Derivative+MSC预处理,采用Savitzky-Golay平滑法(5点3阶数据平滑)处理,以滤去噪声,在7 819~4 038 cm-1谱段范围内,选择前10个主因子数,利用偏最小二乘法建立六味地黄丸的近红外光谱与药典参考方法测得的水分含量之间的相关模型。建立的水分定量校正模型相关系数R2=0.990 4,内部交叉验证均方差(RMSECV)=0.250 2,预测均方差(RMSEP)=0.099 7,平均回收率为100.75%。本实验所建模型性能较好,对六味地黄丸中水分含量有很好的预测能力,可实现大批量样品的快速检测,对中药制剂的质量分析有一定的参考价值。     

炔烃的摩尔体积和摩尔折射度与其分子结构之间关系的理论探讨

本文用图论方法探讨了炔烃的摩尔体积和摩尔折射度与其分子结构之间的关系,提出一个具有一定结构基础的定量关系。对炔烃的计算表明,计算值与实验值之间的一致性令人满意,对摩尔体积和摩尔折射度计算结果的平均误差分别为0.700％和0.413％。本文方法的提出,不仅为工程上提供了一种预测炔烃摩尔体积和摩尔折射度的有效方法,而且有助于揭示物质结构性能关系之间的奥秘。     

中国软珊瑚化学成分的研究(二十三)——小棒短指软珊瑚的化学成分

从中国南海小棒短指软珊瑚Sinularia microclavata分离出10个结晶化合物,前已报道2种甾醇化合物,本文对1种降二萜进行了波谱和化学分析,推导了它的结构。