CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.     

甘氨酸…CO复合物结构和性质的理论研究

用密度泛函理论(DFT)在B3LYT/6-311+G*基组水平上对能量较小的三种甘氨酸构象分别与CO形成的复合物进行了理论计算,得到了11个能量稳定的复合物.其结合方式是C0的C或O原子与甘氨酸的N-H键或O-H键形成氢键,最稳定构型的结合能为-5.68kJ·mol-1.CO的C原子与甘氨酸的结合具有更强的优势,C原子结合的复合物中CO的键长缩短,而O原子结合的复合物中CO的键长伸长.     

C掺杂TiO2电子结构和光学性质的第一性原理研究

基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理平面波超软赝势方法,计算了C元素掺杂TiO2晶体的几何结构、电子结构和光学性质。通过对比发现,由于C原子的掺入,体系的禁带宽度减小。结合态密度进行分析,给出了禁带宽度减小的主要物理机制,并给出了掺杂后材料的光学性质,提出了C掺杂TiO2体系在光学元器件方面的潜在应用。     

卤代甲烷（CH3X（X=F,Cl,Br））与HS基反应机理的理论研究

本文采用QCISD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋＋G（d,p）方法研究了CH3X（X=F,Cl,Br）与HS基的反应机理,构建了CH3X（F,Cl,Br）与HS基反应体系的单重态反应势能剖面.研究结果表明,CH3X（F,Cl,Br）与HS基反应体系存在两条反应通道,其中第一条通道是自由基HS中的S与CH3X（F,Cl,Br）中的H结合,第二条通道是自由基HS中的S与CH3X（F,Cl,Br）中的X（F,Cl,Br）成键.第一条反应路径为反应的主要路径.     

C6H6与Cl^＋相互作用的理论研究

用G98程序在B3LYP方法计算Cl+-C6H6复合物以预测其构型,得3种.在考虑基组重叠误差校正基础上,得到了结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用.结果表明,氯阳离子与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为744.85 kJ/mol;相互作用主要在苯环C-C成键π轨道与C1-C113的σ反键轨道,电子从苯向氯阳离子转移.     

丙烯酸与臭氧反应机理的量子化学研究

采用密度泛函理论在MPW1K／6-31＋G（d,p）水平上研究了丙烯酸分子CH2CHCOOH与臭氧O3分子的反应机理,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,对每一个驻点能量进行零点能校正,并采用相同的基组在MPWB1K水平和BHandHLYP水平上对各驻点的构型及能量进行验证。通过同一水平的振动频率分析确认了各稳定点和过渡态,另用内禀反应坐标（IRC）对过渡态进行验证。结果表明：丙烯酸的臭氧化反应具有较高的反应活性,并且为多通道反应,多数反应通道有OH自由基生成。反应过程中有顺反异构的COOHHCOO自由基生成,二者会沿不同的反应通道进行反应,其中syn-COOHHCOO的反应活化能较高。     

气相中前过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2)+(M=Sc,Ti,V)的振动频率计算分析

采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311 G(3d,2p)水平上优化了过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) (M=Sc,Ti,V)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析。结果表明,能量较低的高自旋态M 与C2H2在形成络合物时,M 的价电子要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物。根据频率分析,所计算的振动频率值反映出低自旋态络合物比高自旋态络合物有较强的M-C键,在形成低自旋态络合物的同时,过渡金属正离子M 已活化了乙炔的C-C三键和C-H键。     

CH_x在Co(0001)表面吸附的第一性原理研究

采用自旋极化密度泛函理论,结合周期性平板模型,系统研究了CH3、CH2、CH和C在Co(0001)表面的吸附,给出了吸附能、稳定吸附位点、吸附结构及扩散能垒等信息.它们的吸附能按照从弱到强的排列顺序依次是CH3相似文献   

Aln(n=2～22)团簇构型研究

为计算Aln(n=2～22)团簇构型和能量变化,依据量子化学方法,应用Gaussian 03程序中密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法6～31 G基组对Aln(n=2～22)团簇构型和能量变化进行最基本的理论研究.通过改变Aln(n=2～22)团簇中Al原子数n的值,分别在相同的理想条件下计算,求得Aln(n=2～22)团簇的稳定构型、结合能、HOMO-LUMO能隙和平均键长.利用Gaussian 03的输出结果,将实验结果与参考数据进行比较,归纳总结Aln(n=2～22)团簇稳定构型、结合能及平均键长的变化规律.     

NO+CO还原反应机理的BOC-MP方法研究

运用键级守恒莫斯势法对金属Pt、Rh、Pd、Ni(111)等表面上的NO+CO还原反应的机理进行了探讨,并对Pt、Rh、Pd、Ni的催化活性作了比较,计算结果表明在低覆盖度下,NO+CO还原反应过程中,N2O为主要的中间反应物种,金属Rh是较好的催化剂.计算结果与实验结果符合较好.     

竹原纤维接枝改性反应历程探讨

为改善竹原纤维的服用性能,迎合广大消费者个性化、新颖化、功能化的要求,以天然竹原纤维为原料,探讨了环氧氯丙烷、β-环糊精、含氟环氧化合物等十余种化学改性剂应用于竹原纤维的接枝改性,分析了各种不同化学改性剂用于竹原纤维接枝改性的反应历程,对开发具有多功能、高性能、好品质的新型竹原纤维及其纺织面料提供了新思路,同时对化学改性剂在纺织印染领域中的应用指出了新的方向。     

氨氧化法制备丙烯腈反应机理探讨

从有机过渡金属化学理论探讨丙烯氨氧化反应机理     

丙烯与氧原子反应机理的理论研究

利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)理论水平上对丙烯与氧原子的反应机理进行了研究.对反应物、产物、中间体及过渡态进行了优化,并通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析对反应过渡态进行了确认.计算结果表明,氧原子与丙烯可以快速复合形成多种中间体,然后经历异构化、解离反应生成各种产物如CH3CH2CHO、CH3COCH3、不饱和烃以及H2O、OH、H.丙烯与氧原子反应通道主要有异构化、置氢和脱水反应3个过程.     

影响甲烷制取的因素研究

在实验的基础上,我们提出了甲烷的最佳制取方法,并讨论了其反应机理。     

有机反应机理与溶剂的结构适应性

溶剂的选择关系到合成的效率及产物的纯度，对溶剂与反应速度、产物结构之间的关系进行深入研究的结果表明；适宜的溶剂，其结构往往与反应机理相适应。     

电极上氢析出反应规律初步分析

分析氢在不同电极上析出时基本实验规律,讨论氢析出反应的影响因素和可能进行的反应机理,简要介绍利用氢超电势在生产和科学实践中的运用.     

SF5CF3与H反应机理的理论研究

采用量子化学QCISD（ T）／6－311＋＋G（ d, p）／／B3LYP／6－311＋G（ d, p）方法研究了SF5 CF3与H自由基的反应机理,对于反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标（ IRC）分析的结果得到了证实,共找到3条可能的反应通道．结果表明,SF5CF3＋H→TS1→P1（CF3SF4（a）＋HF）是最佳的反应通道．该反应通道需要克服的能垒高度为73．5 kJ／mol,生成的产物CF3SF4（a）＋HF的能量低于反应物SF5CF3＋H的能量,属于放热反应,无论从热力学上还是从动力学上分析都是最有利的．     

重氮盐的卤代反应及其反应机理

通过对亚硝酸与伯芳胺反应形成重氮盐 ,以及重氮盐被卤素取代生成卤代芳烃的反应条件和反应机理的研究 .提高了重氮盐的稳定性和产率 ,同时也使Sandmeyer反应操作更加简便 ,提高了卤代芳烃的反应速度和产率 .     

1,3—偶极环加成及其反应机理探讨

作为一个反应类型,本文介绍了1,3—偶极环加成,述及了有争议的几种历程及其论据:R.Hiusgen的协同机理,R.A.Firestone的带有双游基中间体的两步机理等等。其中,前者较为人们广泛地接受。协同反应的核心问题是同时性,因为绝对的“同时”是不存在的,所以“协同”反应有着潜在的不协同性。