2-氨基-6-硝基苯并噻唑的合成研究

以工业级对硝基苯胺和硫氰酸铵为原料,在催化剂的作用下,两步反应合成2-氨基-6-硝基苯并噻唑。实验表明最佳工艺条件:对硝基苯胺:硫氰酸铵:苯=1:1.15:6.5,反应温度为80～85℃,反应时间为10h,对硝基苯基硫脲:催化剂=1:0.093,室温反应,反应时间为2h。在上述工艺条件下产品的总收率64.5％,纯度≥99％。     

2-羟基-4-磺酰氨基苯-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及与汞的显色反应

合成了新的三氮烯试剂———2-羟基-4-磺酰氨基苯-3-(4-硝基苯)-三氮烯。研究了在TritonX-100表面活性剂存在下与汞的显色反应。在pH=10.0~11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂与汞形成2:1型浅黄色配合物。配合物的最大吸收峰位于λ=535nm处,表观摩尔吸光系数为1.21×105L?mol-1?cm-1。Hg2+的浓度在0~12μg/25mL范围内符合比尔定律,相关系数r=0.9994。该方法的检出限量为0.5μg/25mL。用拟定方法测定工业废水中的汞,五次测定的RSD<3%,加标回收率为98.2%~102.5%。     

3,4-二甲氧基苯胺的合成工艺

以藜芦醚为原料,用硝酸在0～5 ℃时硝化得到3,4-二甲氧基硝基苯,然后在混合溶剂(水和乙醇)中,用Fe/HAc将3,4-二甲氧基硝基苯还原成3,4-二甲氧基苯胺.两步反应总收率为91.4%,纯度≥98.0%.     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯与镍的显色反应

在OP -40表面活性剂存在下 ,研究了 4,4!@ -二偶氮苯重氮氨基苯 (BABAB)与镍的显色反应。在 pH =9.0 -1 0 .5的Na2 B4 O7-NaOH缓冲溶液中 ,该试剂与镍生成 2∶1型深红色配合物。配合物的最大吸收峰位于λ =5 40nm处 ,表观摩尔吸光系数达 1 .5 9× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1。Ni2 +的浓度在 0～ 1 0 μg/2 5mL范围内符合比耳定律     

4-氨基-3,5-二氯苯乙酮合成条件研究

文中介绍了以4-氨基苯乙酮为原料,通过卤代反应合成4-氨基-3,5-二氯苯乙酮的理想合成条件。     

2-(1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺作为络合滴定铜的指示剂的研究

研究了新试剂2-（1，3，4-三氮唑偶氮）-5-二乙氨基苯胺（TZAN）作为络合滴定铜的指示剂的分析性能。结果表明，在pH值为4．0-7．5范围内，加入6滴指示剂TZAN，用EDTA标准溶液进行滴定，滴定终点由红色变为亮绿色，变色敏锐，准确度高，具有一定的实用价值。方法用于实际样品分析，结果满意。     

4-[(4-二甲氨基)偶氮基]-1,8-萘二甲酸酐

1,8-萘二酸酐能发出微弱的蓝紫色的荧光.当其4位上引入给电子基后具有较好的荧光发光性能和优良的耐光牢度,可作为荧光发色团的母体,是很多重要功能染料的中间体.本文通过1,8-萘二酸酐进行硝化、硝基的还原、重氮化、再与N,N-二甲基苯胺发生偶合反应,合成了一种的偶氮化合物.在紫外光(365nm)的照射下,该化合物呈现强烈的蓝色荧光.     

重氮化与偶合反应的理论研究

通过反应机理揭示了重氮化与偶合反应的本质，并从结构、温度、介质等方面分析讨论了影响这两类反应的因素。     

4-二甲氨基吡啶在农药合成中的应用

4-二甲氨基吡啶(DMAP)作为酰化催化剂对酰化反应有着极强的催化作用,并且在超高效酰化催化剂中具有原料易得、合成简便、成本低、毒性较小、无不良气味、使用方便、催化效果突出、贮存稳定等特点,越来越多的应用于农药合成中.归纳了DMAP在农药合成研究中的关键问题,如喹硫磷、二硝巴豆酸酯、毒死蜱、乙嘧硫磷等利用DMAP的新合成工艺与原始合成工艺的比较,指出工业合成进展,了解DMAP近年来在农药合成方向的发展动态及其在合成过程中所起的关键作用,在此基础上,对DMAP催化规律的研究前景和未来农药合成发展进行展望.     

4-氨基-4ˊ-氯二苯甲酮的合成

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下，生成4-硝基-4ˊ-氯二苯甲酮，纯度达99．94%，产率51．97%，再用氯化亚锡进行还原，得4-氨基-4ˊ-氯二苯甲酮，纯度为98．15%，产率52．79%。产品经红外光谱和核磁共振谱证实。实验操作简单，易处理。     

Coupling reaction mechanism of 2-(2-bromo-4-fluoro-phenyl)-1-cyclohexen-1-yl trifluoromethane-sulfonate

The detailed mechanism of CuI-catalyzed C-O intramolecular coupling reaction of 2-（2-bromo-4-fluoro-phenyl）-l- cyclohexen-1-yl trifluoromethane-sulfonate was studied with the density functional theory （DFT）. The geometries of the reactants, transition states, intermediates and products were optimized at the B3LYP/6-31 ＋G＊ level. Meanwhile, the single point energy of species involved in gas and solvent at B3LYP/6-31 I＋G＊ level was individually investigated. Polarizable continuum models （PCM） were applied to the dioxane and water solutions at the same level, respectively. Results show that the rate-limiting step, M3→TS3, does not change in different solutions. However, the activation energy in a dioxane solution is lower than that in water, which explains the previous experimental results. Compared with the non-catalyzed reaction process, the activation energy of the rate- limiting step is reduced by 56.53 kJ mo1-1 in gas and 44.84 kJ mol-l in solvent, demonstrating a high catalytic efficiency of CuI.     

1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯与镍的显色反应研究

研究了1-吡啶-3-[4(苯基偶氮苯基]-三氮烯(PYPAPT).在NaOH碱性条件中,非离子表面活性剂Tween存在下,与金属镍离子(Ni~(2+))的显色反应。Ni~(2+)与PYPAPT形成1:3的红色配合物,配合物最大吸收位于536nm,表观摩尔吸光系数为9.00×10~1,Ni~(2+)离子含量在0～0.32mg/L符合比尔定律。研究的新方法用于测定铝合金中的镍,结果满意。     

3-甲酰基-4-羟基苯甲酸的合成研究

以对羟基苯甲酸、氯仿为原料,以氢氧化钠溶液作为溶剂,氯化卞基三乙基铵为相转移催化剂,合成了3-甲酰基-4-羟基苯甲酸,用元素分析、IR对产物进行了表征.研究了反应物配比、溶剂浓度、反应温度、反应时间等对产物收率的影响.结果表明,当n(对羟基苯甲酸):n(氯仿)=1∶2.4,氢氧化钠水溶液的浓度35%,反应温度为65℃,反应时间为30min时,3-甲酰基-4-羟基苯甲酸的收率为55.7%.     

1-（4-硝基苯基）-3-（甲基苯）-三氮烯的合成及与镉（Ⅱ）的显色反应

报道了显色剂1-（4-硝基苯基）-3-（甲基苯）-三氮烯化合物（NPMT）的合成及其与镉（Ⅱ）的显色反应.在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,pH 11.0的Na2B4O7-NaOH的缓冲介质中,该试剂能与镉（Ⅱ）与发生显色反应,形成摩尔比为4∶1的橙黄色配合物,配合物在波长465 nm处有最大吸收峰,表观摩尔吸光系数ε为2.13×106 L·mol-1·cm-1,镉（Ⅱ）浓度在0.08-0.48μg/ml范围内遵守比尔定律.用拟定方法可有效测出不同废水中的镉（Ⅱ）.     

Sm/TiCl4 （cat.） system-mediated intermolecular and intramolecular reductive coupling reactions of ketones with esters

Sm/TiCl4 system could well integrate the high reactivity of samarium（Ⅱ） and high deoxygenation capacity of low valent titanium within one system. In this paper, the intermolecular and intramolecular reductive coupling reactions of ketones with esters mediated by metallic samarium （Sm） and a catalytic amount of titanium tetrachloride （TiCl4） were successfully developed. A series of substituted ketones and cyclic β-keto-esters were prepared in moderate to good yields under reflux and neutral conditions.     

新试剂1-(2-羟基-3,5-二硝基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯与银的显色反应研究及应用

研究了新试剂1-（2-羟基-3,5-二硝基苯基）-3-［4-（苯基偶氮）苯基］-三氮烯（HD－NPAPT）,在NaOH介质中,非离子表面活性剂TritonX－100存在下,与银离子的显色反应．研究结果表明,HDNPAPT试剂与银离子形成2：1的红色配合物,配合物的λmax＝540nm,表观摩尔吸光系数为5．41×104L·mol-1·cm－1,银离子浓度在0~0.32mg／L范围内符合比耳定律．方法应用于合成水样及粗铅矿中微量银的测定,结果满意．     

1-对氯苯基-3-苯基-5-吡唑啉酮的合成工艺研究

在无水乙醇的存在下,以苯甲酰乙酸乙酯和对氯苯肼盐酸盐为原料合成标题化合物。采用单因素实验法,得到目标化合物的最佳合成条件：无水乙醇用量50ml,滴加时间1小时,回流时间3小时,回流温度80℃。在最佳合成条件下目标化合物的产物的产率可达99%,产品纯度大于99%。     

对羟基苯甲醛与乙酸酐缩合反应的研究

在分析Perkin反应的基础上用无水三乙胺催化对羟基苯甲醛和乙酸酐反应，研究了反应温度、反应时间、反应物料比和催化剂量对该合成的影响，并对这些条件最佳化进行探索．     

根据巴赫曼的测试有效性来看大学英语四级考试存在的问题

本文根据巴赫曼和帕尔默（Bachman ＆ Palmer1999）提出的测试有效性的六个要素和测试设计、开发、及应用的三个原则提出现行大学英语四级考试存在的问题及改革所应注意的事项.     

1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十六烷基三甲铵-阴离子表面活性剂显色反应的研究及应用

在硼砂—氢氧化钠缓冲溶液中 ,1 -吡啶 -3-[4 -(苯基偶氮 )苯基 ] -三氮烯 -溴化十六烷基三甲铵 ( CTMAB)和阴离子表面活性剂 ( AS)形成紫红色配合物 ,配合物在 60 0 nm处有最大吸收。测定阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠表观摩尔吸光系数 ε60 0 分别为 1 .64× 1 0 4 ,1 .2 2×1 0 4 ,1 .1 5× 1 0 4 L·mol- 1·cm- 1。研究的新方法已应用于合成水样及环境水样中阴离子表面活性剂的测定 ,结果满意