Salen配合物仿生催化氧化安息香

合成了双水杨醛缩乙二胺席夫碱(H_2Salen)及其与5种金属离子(Co~(2+)、Cu~(2+)、Nd~(3+)、Gd~(3+)、Er~(3+))的配合物,通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振氢谱和X射线单晶衍射等方法对其进行表征。推测H_2Salen化学式为C_(16)H_(16)N_2O_2,配合物的组成分别为[M(Salen)](M=Co、Cu),[Ln_2(H_2Salen)_3·(NO_3)_6]·3H_2O(Ln=Nd、Gd、Er)。以空气为氧源,通过正交试验法得到[Co(Salen)]催化氧化安息香的最佳反应条件为:以DMSO为溶剂,反应温度75℃,时间45 min,KOH加入量和催化剂投入量分别为底物安息香的25 mol%和10 mol%。在该条件下考察了不同金属配合物的催化效果。其中[Co(Salen)]催化性能最好;[Cu(Salen)]的催化效果次之;[Ln_2(H_2Salen)_3·(NO_3)_6]·3H_2O则有负催化的作用。重点研究了NaY负载[Co(Salen)]的方法及其循环催化效果,循环使用3次,催化效果稳定仍有58%的产率,催化剂套用回收方便。     

对d~5构型Fe~(3+)或Mn~(2+)离子的配合物颜色的探讨

本文从d电子在配位场谱项间的跃迁产生的配位场光谱和从配合物内中心离子与配位体之间电子的跃迁产生的电荷迁移光谱,分别说明了d~5构型的Fe(H_2O)_6~(3+)或Mn(H_2O)_6~(2+)的颜色和Fe~(3+)不同配合物颜色深浅的原因。并依据群论方法表述的光谱选律作了探讨。     

钴与噻唑偶氮间苯二胺类试剂配合物溶液平衡的研究

以2—(4,5—二甲基—2—噻唑偶氮)—5—二甲氨基苯胺为代表,应用分光光度法研究了噻唑偶氮间苯二胺类试剂与钻配合物的溶液平衡。结果表明,该配合物在溶液中存在着四种质子化型体C_oR_2H_3~(3+)、C_oR_2H_2~(2+)、C_oR_2H~+和C_oR_2,它们之间存在着三级离解平衡。这四种型体中C_oR_2H_2~(2+)具有较高的摩尔吸光系数,且能在较宽的酸度范围内存在,是适宜于分析应用的型体。作者还测定了配合物的三级酸离解常数PKa_1=-4.64,PKa_2=0.68,PKa_3=4.62。     

对Fe(Ⅱ)稳定性与介质酸度关系的探讨

本文除了考虑Fe~(2+)在溶液中与O_2反应生成Fe~(3+)外,还考虑了Fe~(2+)和Fe~(3+)在水溶液中与OH~-反应生成单核或多核的羟合络离子后,导致了Fe~(3+)——Fe~(2+)电极电势从0.771伏降低到-0.179伏。解释了4Fe~(2+)+O_2+4H~+(?)4Fe~(3+)+2H_2O该反应随着酸度的增强,Fe~(2+)在溶液中稳定性降低和实际当中溶液酸度增强时,Fe~(2+)在溶液中稳定性增强的矛盾。     

铕、钐-呋喃甲酸-1,10-邻菲啰啉配合物的合成、表征及荧光性能

本文以稀土铕、钐(Eu、Sm)氯化物、呋喃甲酸(L)和1,10-邻菲啰琳(phen)为原料,95%乙醇为溶剂合成了两种新型的稀土配合物([Eu(L)_3phen]_2·4H_2O和[Sm(L)_3 phen]_2·5H_2O).通过元素分析仪和热分析仪的数据确定了配合物的组成用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)表征了配体和配合物的结构,分析结果表明:配合物中的中心离子Eu⁽³⁺⁾和Sm(3+)和Sm⁽³⁺⁾与呋喃甲酸(L)中的O原子进行了配位,同时,1,10-邻菲啰啉(phen)中N原子与Eu(3+)与呋喃甲酸(L)中的O原子进行了配位,同时,1,10-邻菲啰啉(phen)中N原子与Eu⁽³⁺⁾和Sm(3+)和Sm⁽³⁺⁾配位成功.常温下,荧光光谱仪测出两种配合物中的Eu(3+)配位成功.常温下,荧光光谱仪测出两种配合物中的Eu⁽³⁺⁾和Sm(3+)和Sm⁽³⁺⁾均发射出本身的特征荧光这说明呋喃甲酸和1,10-邻菲啰啉两种配体的能量可以有效传递给稀土离子,从而增强稀土配合物的发光性.     

离子大量共存

一、离子的本质性质引起的不能大量共存 1.在溶液中由于离子之间的相互反应生成沉淀、气体、弱电解质而不能大量共存。如形成BaSO_4、BaCO_3、CaCO_3、AgCl等沉淀;CO_2、NH_3、H_2S等气体;以及CH_3COOH、H_2O、NH_3·H_2O等弱电解质。例1 下列各组离子在溶液中能大量共存的是(A) A.Ag~+、H~+、NO_3~-、K~+ B.HS~-、Cu~(2+)、NO_3~-、Na~+ C.CH_3COO~-、SO_4~(2-)、H~+、NH_4~+ D.HCO_3~-、Cl~+、H~+、Mg~(2+) 解析:B项HS~-+Cu~(2+)=CuS↓+H~+ C项CH_3COO~-+H~+=CH_3COOH D项HCO_3~-+H~+=CO_2↑+H_2O,故应选A。 2.因离子间发生氧化—还原反应而不能大量共     

山蓝与九头狮子草红色素液稳定性比较研究

目的 :比较山蓝色素和九头狮子草色素的稳定性。方法 :用紫外分光度法扫描两种色素光谱,确定最大吸收波长。并测定色素液置于光照处、阴暗处,不同的pH、不同的温度、不同的基质中的色素残存率。结果 :九头狮子草红色素液最大吸收波长为580 nm,山蓝红色素液最大吸收波长为585 nm。两种色素液对阳光稳定性差,耐热性好。Na_2S_2O_3、H_2O_2、苯甲酸钠、蔗糖、葡萄糖、淀粉、Na⁺、K+、K⁺、Ca+、Ca⁽²⁺⁾、Zn(2+)、Zn⁽²⁺⁾、Mg(2+)、Mg⁽²⁺⁾、Mn(2+)、Mn⁽²⁺⁾对山蓝色素液和九头狮子草色素液的颜色无不良影响。维生素C、Al(2+)对山蓝色素液和九头狮子草色素液的颜色无不良影响。维生素C、Al⁽³⁺⁾、Cu(3+)、Cu⁽²⁺⁾、Fe(2+)、Fe⁽³⁺⁾、Fe(3+)、Fe⁽²⁺⁾对两种色素颜色有影响。结论 :此研究为进一步开发红色素资源提供理论依据。     

化学电源简介与解题示例

一、干电池常用干电池是用锌板围成的圆筒作负极,石墨粉和二氧化锰包围在碳棒的周围并压成圆柱作正极,内充糊状的 ZrCl_2和 NH_4Cl。电极反应为:负极:Zn-2e=Zn~(2+)、正极:2NH_4~++2e=2NH_3↑+H_2↑,H_2被MnO_2吸收,反应式为:H_2+MnO_2=Mn_2O3+H_2O。电池总反应式为:Zn+2NH_4Cl+MnO+_2=ZnCl_2+2NH_3↑+Mn_2O_3+H_2O,这种电池电压通常约为1.5伏,不能充电再生。     

六硝酸合钕酸苄基三甲基铵的合成与晶体结构

以Nd(NO_3)_3·6H_2O、C_6H_5CH_2N(CH_3)_3OH和浓HNO_3为反应试剂,通过溶液挥发得到一例新型配合物[(C_6H_5CH_2)N(CH_3)_3]_3[Nd(NO_3)_6](1).单晶结构分析表明配合物1结晶于三斜晶系,P-1(No.2)空间群,晶胞参数a=9.779(1)?,b=10.857(1)?,c=22.412(3)?,α=78.064(3)°,β=81.766(3)°,γ=65.596(3)°, V=2115.5(5)?³, Z=2.配合物1中Nd3, Z=2.配合物1中Nd⁽³⁺⁾与6个NO_3(3+)与6个NO_3^-阴离子的12个O原子配位,大体积的[Nd(NO_3)_6]-阴离子的12个O原子配位,大体积的[Nd(NO_3)_6]^(3-)阴离子和电荷平衡[(CH_3)_3N(C_6H_5CH_2)](3-)阴离子和电荷平衡[(CH_3)_3N(C_6H_5CH_2)]⁺阳离子之间通过非共价库仑力以及范德华力形成三维超分子结构.     

结晶水合物的热分解及其应用

在结晶水合物中,结晶水是以配位水、阴离子水及晶格水的不同形式存在,由于水合阳离子的结合力不完全一样。因此,加热时,脱水的方式也不同。一、加热水解。在某些含结晶水的卤化物中,水合阳离子的半径较小,电荷较高,有强的极化力和水合能力。如.Al~(3+)、Cr~(3+)、Mg~(2+)、Zn~(2+)等水合阳离子对OH~-的吸引力较大。加热时,水合阳离子从H_2O中吸引OH~-,抛出H~+,跟卤素阴离子结合生成卤化氢逸出。因此,加热时,不会完全脱     

Fe(OH)_2的状态与颜色

由于Fe~(2+)是浅绿色的,所以亚铁盐大多数呈绿色系列,比如:Fe(CO)_3灰色、FeF_2·8H_2O绿色、Fe((NO)_3)_2·6H_2O绿色结晶、Fe(SO)_4·4H_2O绿色结晶等等。对于Fe(OH)_2,晶型沉淀也为浅绿色,只在无定形时为白色。无定形沉淀是由许多疏松聚集在一起的微小沉淀颗粒组成,颗粒的排列杂乱无章,颗粒的直径小于0.02μm。按照现代沉淀理论,决定最初沉淀性     

金属腐蚀中的“氯离子”现象及其本质

在无机化学的教学实验研究中,人们很早就注意到类似以下诸多的事实、现象和问题。 1.具有相同H~+离子浓度的稀盐酸和稀硫酸,在跟Al、Zn、Fe等活动性金属反应制H_2时,为什么金属跟稀HCl反应的速度总是比金属跟稀H_2(SO)_4反应的速度要快,而且快得多? 2.Al、Zn、Fe等活动性金属跟稀H_2SO、反应制H_2时,为什么加入像NaCl、KCl等町溶性盐酸盐,可以大大加快反应速度? 3.具有相同Cu~(2+)离子浓度的Cu(SO)_4     

Mn~(2+)定性检测条件的探讨

<正> 利用NaBiO_3氧化法鉴定Mn~(2+)的存在,反应式为2Mn~(2+)+5NaBiO_3+14H~+(?)2MnO_4~-+5Bi~(3+)+7H_2O这是一种较为理想的定性检测方法.但目前有些教科书中,由于过分强调了该法的灵敏度和特效性而忽略了实验条件,有的甚至认为“有稍过量的Mn~(2+)存在并无妨碍”.因此,人们在检测Mn~(2+)时,往往不注意实验条件.有的学员在对已知Mn~(2+)进行性质实验而得不到红紫色时,错误地认为是Mn~(2+)浓度过低或酸度不足造成的.结果,浓度、酸度越高,越是不能呈红紫色,致使实验屡屡失败.针对这个问题,我们查阅了很多资料,反复进行实验,发现掌握适当酸度和浓度,对Mn~(2+)的定性检测有着十分重要的意义.     

佛尔哈德滴定法中的问题

佛尔哈德法即以铁铵矾 NH_4Fe(SO_4)_2·12H_2O 为指示剂的沉淀滴定法,终点的到达是以稍过量的滴定剂SCN~-与铁铵巩中的 Fe~(3+)反应生成的红色络合物来指示的。对于所生成的络合物,有的教材认为是 Fe(SCN)_3,有的则认为是络离子 FeSCN_(2+),因为这两种物质都是红色的。但是由于它们的配位数和稳定性不同,所以对指示剂用量及滴定误差的估算有很大的影响。如按生成 FeSCN~(2+)计算,指示剂的理论用量为 Fe~(3+)浓度控制在     

结晶水的分类

晶体中所含的水称为结晶水。通常分为以下五类。 一、配位水 靠配位键直接与金属阳离子键合的水分子称为配位水。它与阳离子所组成的水合阳离子即为水合配离子,该离子的配位数即为配位水的数目。例如在兰色的CrCl_3·6H_2O晶体中,存在[Cr(OH_2)_6]~(3+)配离子,配位数为6。 水分子作为配位体,有两种键合方式: 1.单齿配体:氧原子只与一个中心离子配位。如八面体[Co(OH_2)_6]~(2+)配离子中,六个水均与同一个CO~(2+)配位。可以说,在单核水合配离子中的配位水均为单齿配体。 2.桥基配体:水分子同时与两个阳离子配位。如Na_2CO_3·10H_2O中存在双核配离子[Na_2(OH_2)_(10)]~(2+),有两个配位水作为桥基配体。     

Fenton氧化处理高含油工业废水实验及动力学分析

利用Fenton氧化处理某废油提炼厂的高含油工业废水。通过正交试验设计确定Fenton氧化最佳实验条件为:pH=3,H_2O_2投加量为60 mL/L,n(H_2O_2)/n(Fe⁽²⁺⁾)=15,反应时间为90 min.在此条件下,Fenton氧化对废水中有机物的去除率可达49.2%。基于实验数据建立有机物降解的动力学模型,得到制约Fenton氧化反应速率的主要因素是H_2O_2投加量,反应的初始活化能为9.15 kJ/mol.     

二安替比林苯乙烯基甲烷光度法测定微量铋

应用光度法测定铋曾有大量报导,但绝大部分采用萃取光度法,直接用于水相光度法的测定并不多,且其灵敏度和选择性都不是很理想。我们试验了在硫酸介质中,Bi~(3+)与二安替比林苯乙烯基甲烷(简称DAVPM)的最佳显色条件。在0.5～1.5N H_2SO_4介质中,Bi~(3+)～DAVPM络合物呈橙红色,其最大吸收峰在410nm处,     

钠和硫酸铜在水溶液中的性质

按金属活动顺序表,Na与CuSO_4溶液发生置换反应,析出单质铜。但事实并非如此,而按下列进行反应: 2Na+2H_2O=2NaOH+H_2↑ 2NaOH+CuSO_4=Cu(OH)_2↓+Na_2SO_4对此现象的解释,把听到的和资料上看到的归纳为三种: “水的浓度比CuSO_4大;” “钠跟水的接触面大;” “在水溶液中的Cu~(2+)离子已形成蓝色的水合络离子[Cu(H_2O)_6]~(2+),是变形的八面体结构(如右图)。CU~(2+)离子居中心,隐蔽性大,较稳定,金属     

镧系三元配合物的研究(Ⅲ) Eu(Ⅲ)-TTA~(**)三元配合物合成及红外、拉曼和紫外吸收光谱

合成了6种离子缔合型配合物Ln(TTA)_4~-QH~+及8种加和型配合物Ln(TTA)~3S_n〔Ln=Eu~(3+)、Gd~(2+);Q=Pip、N(C_2H_5)_4,+Dpg(二苯胍);S=H_2O、TPPO(n=2);Phen、Dpy(n=1)〕。测定了7种Eu(Ⅲ)配合物中红外及远红外区的红外、拉曼光谱和紫外吸收光谱,并对谱峰进行归属。讨论了这两种型式配合物的配位结构。     

从质子理论看盐的水解

一、酸碱质子理论要点(1)凡能给出质子(H~+)的物质都是酸;凡能接受质子的物质都是碱.(2)酸(?)质子+碱.酸容易放出质子,就是说酸根接受质子能力较弱反之亦然.酸的酸性越强,其共轭碱越弱;碱的碱性越强,其共轭酸越弱.(3)反应方向是由较强的酸将质子转移给较强的碱,生成较弱的共轭酸和共轭碱.二、为什么生成弱酸、弱碱的盐才能水解H_2O既能接受一个质子形成H_3O~+,又能放出一个质子变成OH~-,据理论要点(1),H_2O既是碱又是酸,但H_2O对放出质子的能力很弱,而H_3O~+又很容易放出质子,依据理论要点(2)H_2O是一个很弱的酸;又是一个很弱的碱.盐溶于水后,溶液中存在着水合的金属离子和酸根离子,它们可以分别和水作用,使水分解.