相转移催化Reimer—Tiemann反应的研究进展

本近年近来相转移催化Reimer-Tiemann反应的研究进展进行了综述，并据此提出今后进一步开展该方面研究的方向。     

相转移催化下的交叉羟醛缩合反应

以PEG－400为相转移催化剂，用于苯甲醛与丙酮之间的交叉羟醛缩合反应，合成了二亚苄基丙酮，产率达91％。     

相转移催化合成羧酸苄酯

以[C6H5CH2N（C2H5）3]Cl为相转移催化剂,用于羧酸钠和苄基氯之间的亲核取代反应合成了六种羧酸苄酯。研究了催化剂的用量、反应时间、反应温度、搅拌速度等因素对反应结果的影响,提出了合成羧酸苄酯的最佳反应条件。     

过氧化氢的均相催化分解反应

通过实验说明了《基础化学》教材中所设计的过氧化氢的均相催化分解反应,在酸化后的H2O2溶液中加入K2Cr2O7溶液,发生的不是以K2Cr2O7为催化剂的均相催化分解反应。而应设计为在H2O2溶液中滴加K2Cr2O7溶液或碱性的K2CrO4溶液,发生的才是过氧化氢的均相催化分解反应。     

新型Bronsted酸性杂多酸类离子液体的合成及其催化缩醛反应

制备了新型的氯代1-甲基-3-(4’-丁酸基)咪唑离子液体,通过阴离子交换合成了新型Bronsted酸性类离子液体:1-甲基-3-(4’-丁酸基)咪唑磷钨杂多酸盐.探究其在不同溶剂中的溶解性及其Bronsted酸性,并以该类离子液体为酸性催化剂研究了正戊醛和乙二醇的酸催化缩醛反应.实验结果表明,在70℃下,反应物物质的量比为n(正戊醛)︰n(乙二醇)︰n(催化剂)为1.5︰1︰0.015,反应时间为1 h,乙二醇的转化率可达到97.3%,缩醛化选择性可达到99%以上.该催化体系可实现催化剂的反应控制相转移,催化剂易于回收利用,产物易分离,后处理简便易行,绿色环保.     

三乙基苄基氯化铵相转移催化性能研究

以三乙胺,氯化苄为原料,经季铵化反应得到相转移催化剂三乙基苄基氯化铵（TEBA）,收率达到90%以上。通过实验探索,确定最佳反应条件是：异丙醇为溶剂,n（三乙胺）∶n（氯化苄）=1∶1,T=82℃～84℃,t=8h,其结构通过红外光谱图得以证实。将三乙基苄基氯化铵应用于苯甲酸（芳烃氧化）和对硝基苯甲醚（亲核取代）的合成反应中,产品收率大大提高,反应时间明显缩短,并进一步确定了TEBA作为相转移催化剂在上述两种反应中的最佳应用条件。     

相转移催化合氯乙酸异丙酯的研究

以季铵盐为相转移催化剂,异丙醇与氯乙酸一步反应可合成氯乙酸异丙酯,考察了不同类型的催化剂、催化剂用量、醇酸用量比、反应温度、反应时间等因素对合成酯产率的影响.优化的反应条件:醇酸摩尔比为1.3∶1.0, 催化剂用量比为4.0%,反应时间为30min,反应温度25～35℃,酯产率可达84.1%.     

氯化物催化制备异丁酸苄酯的酯化反应

本文研究了ＦｅＣｌ３催化制备异丁酸和苄醇的酯化反应，探讨了多种氯化物催化制备异丁酸苄酯的条件，其实验结果表明，ＦｅＣｌ３催化活性最好。     

硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮

报道了以H4SiW12O40(硅钨酸)为催化剂,通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮,探讨了H4SiW12O40对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质的量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:在n(酮)∶n(醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.5%,带水剂环己烷6 mL,反应时间1.5 h的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达56.9%.     

超声波辐射相转移催化合成苄基-2-萘基醚

为了探索香料苄基-2-萘基醚的合成方法,通过对催化剂的改进和利用超声波技术改善催化条件,使苄基-2-萘基醚的合成过程向绿色化靠近.具体实验方法是,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,环己烷为溶剂,在超声波辐射下,采用L9(34)正交试验法进行苄基-2-萘基醚合成条件的优化.实验结果表明,在超声波条件下,以四丁基溴化铵为相转移催化剂是合成苄基-2-萘基醚的一种可行工艺.合成苄基-2-萘基醚的最佳条件为:以四丁基溴化铵为相转移催化剂,2-萘酚与氯化苄的摩尔比为1∶1.05,反应温度为60~70℃,反应时间为1.5h,产率可达40.5%.     

氯化物催化制备异丁酸苄酯的酯化反应

本文研究了FeCl3催化制备异丁酸和苄醇的酯化反应，探讨了多种氨化物催化制备异丁酸苄酯的条件，其实验结果表明，FeCl3催化活性最好．     

相转移催化下的合成安息香缩合反应研究

以PEG-6000为相转移催化剂,VB1为催化剂,合成了二苯羟乙酮(安息香),找出了最佳反应条件:PEG-6000的用量为1.5 g、反应温度为50℃、回流时间80 m in、氢氧化钠浓度10%(5 m l),反应生成物产率达70.8%-80.2%,重现性达100%。     

相转移催化合成1-环己基吖丁啶-3-基取代苄基醚

在相转移催化奈件下合成了1-环己基吖丁啶3基取代苄基醚这类具有潜在生理活性的新化合物，该法操作简便，收率高，经^1H NMR、IR、MS确认了产物的结构，同时讨论了合成这类化合物的最佳反应条件．     

硅钨杂多酸催化合成乙酸正己酯

制备了硅钨杂多酸并用于乙酸正己酯的合成,同时研究了酯化率的各种影响因素.合成乙酸正己酯的最佳条件为:乙酸为0.1 mol时,醇酸物质的量比为1.4,催化剂用量为0.3 g,带水荆为15 mL,反应时间为2 h.温度为110-130℃,在此条件下酯化率可达99.6%.     

相转移催化合成疏基乙酸异辛酯

本文考察了相转移催化剂对合成疏基乙酸异辛酯产率的影响,并采用正交试验确定了反应的最佳操作条件。结果表明,在有相转移催化剂存在的最佳条件下,疏基乙酸异辛酯的产率明显提高,由原来的74％提高到95％。相转移催化剂不同时,反应所需的水解时间、水解温度、锌粉加入量、催化剂加入量等有不同的最佳值。这些结果的获得将明显提高工业生产疏基乙酸异辛酯的经济效益。     

硅胶负载硅钨酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

以硅胶负载硅钨酸为催化剂,通过丁醛与1,2-丙二醇反应合成了丁醛1,2-丙二醇缩醛.较系统地研究了醛醇量比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响.结果表明:在丁醛用量为0.20 mol,n(丁醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂用量为0.1 g,环己烷为带水剂用量为4 mL,反应时间30 min的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达82.6%.     

二甘醇单醚的合成和性能

以二甘醇和卤代烷为原料,用相转移催化法合成了７种二甘醇单烷基醚,均获得较高产率。讨论了二甘醇单醚合成的应用历程,并对其物理常数,水溶液的表面张力,起泡性能,临界胶束浓度进行了测试和分析。     

八羰基二钴催化氯苄的双羰基化反应研究

本文报道了α-苯丙酮酸的合成方法，以八羰基二钴为催化剂，主要研究了温度，CO压力，溶剂极性和苯环对位取代基对氯苄双羰基化反应的影响。     

微波加热相转移催化安息香缩合反应

利用维生素B1为催化剂,PEG-6000作相转移催化剂,微波加热条件下研究了安息香缩合反应。实现了室温投料方式;考察了投料顺序、维生素B1用量、微波功率、微波时间、PH值、PEG-6000用量等影响安息香缩合反应产率的各种因素。最佳条件下,安息香产率可达70.9%。     

硅钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

自制了硅钨钼酸（H4SiW6Mo6O40）/PAn（聚苯胺）催化剂.通过丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了H4SiW6Mo6O40/PAn催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明：H4SiW6Mo6O40/PAn是合成丁醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n（丁醛）∶n（1,2-丙二醇）=1∶1.7,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间40 min的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达78.5%