单取代色氨酸卟啉铁(Ⅲ)与咪唑轴向配位反应热力学研究

本文研究了三氯甲烷中咪唑（Ｉｍ）与单取代色氨酸卟啉铁（Ⅲ）（ＦｅＬＴｒｐＣｌ）的轴向配位反应．用光度法测得了反应的平衡常数Ｋ，标准摩尔治变和标准摩尔熵变．实验结果表明，反应（１）是熵降低焓也降低的过程．     

新型尾式Fe（Ⅲ）Lva1（C1）与Im轴向配位反应热力学研究

研究了二氯甲烷中睐唑(Im)与尾式缬氨酸卟啉铁(Ⅲ)(FeLval)的轴向配位反应。用光度法测得了该反应的平衡常数(K)、标准摩尔焓变(△H^om)和标准摩尔熵变(△S^om)实验结果表明，该反应是熵和焙都降低的过程．     

活化络合物理论的热力学表达式的推导

本文通过模拟经验平衡常数K与标准平衡常数K^σ，标准吉氏自由能变化△G^σ，标准焓变△H^σ及标准熵变△S^σ等热力学关系，导出了理想溶液反应及理想气体反应的ACT热力学表达式。     

三烷基(混合)氧膦(TRPO)对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

本文研究了TRPO萃取剂对Fe(Ⅲ)的萃取性能及其影响因素,计算了TRPO萃取Fe(Ⅲ)反应的焓变△H~O,熵变△S~O及表现平衡常数K.测定了水相中Fe(Ⅲ)浓度与有机相形成三相之间的关系。     

无水钾镁矾类复盐Rb2Mg2(SO4)3的热化学

用具有恒定温度环境的新型反应热量计,以3mol·L-1HNO3溶液作为量热溶剂,在298.2K条件下,分别测定了反应混合物[Rb2SO4（s）+2Mg2（SO4）3（s）]和生成物Rb2Mg2（SO4）3的摩尔溶解焓变.通过合理的热化学循环,结合其它标准值计算出了标题化合物的标准摩尔生成焓变,其值为-3966.24±0.06kJ·mol-1.     

量热法测定标准平衡常数的推求

根据标准热力学函数与标准平衡常数的关系，用量热法求算化学反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变，进一步求算化学反应的标准平衡常数，从理论上进行了推求。     

钯钇氢分子结构与热力学性质

在钯Pd和钇Y原子相对论有效原子实势和基函数SDD下,使用密度泛函理论B3LYP方法计算得到钯钇氢气态分子的结构、光谱数据、能量E、熵S等性质．计算固体钯钇氢的E和S时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的E,用电子熵和振动熵代替固体分子的S．在此近似条件下,计算了不同温度下的热力学函数及生成反应的标准焓变△H°、标准熵变△S°和标准自由能变△G°．结果表明：固体钯钇氢分子具有热力学稳定性．     

无机化学中标准摩尔反应焓变的计算

本文介绍了无机化学中标准摩尔反应焓变计算的理论基础——Hess定律的定义和实质,在此基础上对标准摩尔反应焓变的计算方法进行了归纳和总结。根据已知条件的不同,可以分别采用热化学方程式组合、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓和键能等数据进行计算。这些归纳和总结有助于大学生理解和掌握焓变的计算方法。     

Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)Cu(Ⅱ) ——硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用PH电位滴定法测定了Cu(Ⅱ)与硫代脯氨酸络合物在不同温度(25℃、30℃)时的稳定常数,并用等压方程式计算出Cu(Ⅱ)与tcH(硫代脯氨酸的缩写)形成1:2络合物的焓变(△H);用量热法测定了在37℃,I=0.15(NaClO_4)时Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)与硫代脯氨酸形成1:1络合物的焓变(△H),进而求算出上述离子络合反应的吉氏自由能(△G)、熵变(△S)等热力学参数,这些工作可为研究体液中生命必须元素与硫代脯氨酸相互作用的性质和行为提供有用信息。     

例析近年化学反应与能量变化试题考查要点及解答策略

1对影响反应焓变（AH）因素的考查 例1（2013年山东卷）CO（g）＋H2O（g）→←H2（g）＋CO2（g）△H〈0,在其他条件不变的情况下（ ）．     

硝酸铒丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

硝酸铒与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸铒与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Er（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Er（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓△8Hm^θ,=7．346±0．17kJ·mol^-1,根据热化学原理计算出配离子Er（Ala）4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hf,m^θ[Er（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2910．02kJ·mol^-1。     

球磨制备Mg-In-Zn三元固溶体的储氢性能及机理

采用“烧结-球磨”方法制备Mg0．92 In0．05 Zn0．03三元固溶体合金,减小了Mg的晶格常数.利用粉末X-射线衍射分析合金的相组成、微观结构和吸放氢过程的相转变,通过扫描电镜观察合金的微观形貌及相分布.采用体积法测定合金的等温吸放氢曲线（ PCT）和动力学曲线,确定了合金的吸放氢反应焓变、熵变及氢化反应激活能.结果表明： Mg0．92 In0．05 Zn0．03三元固溶体具有良好的活化性能和动力学性能,脱氢反应焓降低至-68．6 kJ/mol H2.     

硝酸铈丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸铈与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）。用具有恒温环境的反应热量计在298．15K测定了Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）在水中的溶解焓△aHm=-3．268±0．022kJ·mol^-1,并计算出配离子Ce（Ala）4^3＋（aq）在298．15K时的标准生成焓△fHm^θ[Ce（Ala）4^3＋,aq,298．15K]=-3030．9kJ·mol^-1。     

硫代脯氨酸配合物的热化学研究

首次合成了镝和硫代脯氨酸、水杨酸的固体配合物,通过化学分析、元素分析、热重分析、红外光谱、摩尔电导等手段进行表征,确定其化学组成为[Dy（C7H5O3）2（C4H6NO2S）]·2H2O．通过恒温环境溶解-反应量热法研究得到配合反应的标准反应焓为261．29±0．87kJmol^-1,并计算配合物298．15K时的标准摩尔生成焓为-2780±3kJ·mol^-1．     

醋酸盐标准生成焓的估算

本文用新型具有恒定温度环境的反应热量计，以6mol·dm－3HClaq为量热溶剂，分别测定了Co（Ac）2·4H2O、无水Ni（Ac）2的溶解焓。根据热化学原理并采取合理的近似处理，估算出其标准生成焓分别为△fH[Co（Ac）2·4H2O,s]＝－2167．54kJ·mol-1，△fH［Ni（Ac）2，s]＝－989．657kJ·mol-1。     

硝酸铒丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

硝酸铒与丙氨酸配离子的标准生成焓未见文献报道。本文合成了硝酸铒与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Er（Ala）4（NO3）3·H2O。采用具有恒温环境的反应热量计,在298．2K时,测定了Er（Ala）4（NO3）3·H2O在水中的溶解焓△8Hm^θ,=7．346±0．17kJ·mol^-1,根据热化学原理计算出配离子Er（Ala）4^3＋在298．2K时的标准生成焓△Hf,m^θ[Er（Ala）4^3＋,aq,298．2K]=-2910．02kJ·mol^-1。     

2，5-二（4-甲基苯基）-1，3，4-噁二唑分子的光谱与热力学性质的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP／6-31＋G＊水平计算研究2,5-二（4-甲基苯基）-1,3,4噁二唑分子的几何结构、光谱、热力学性质．结果显示,该分子三个环处于同一平面,与晶体结构一致．气相中最低能量跃迁吸收峰出现在315nm,对应最高占据分子轨道到最低未占分子轨道的π-π＊电子跃迁．热力学计算显示,随温度的升高,2,5-二（4-甲基苯基）-1,3,4-噁二唑分子的标准摩尔焓Hm,标准摩尔热容Cpm,标准摩尔熵Sm均呈二次函数增大．298．15K与标准大气压下,其标准摩尔生成焓和标准摩尔生成自由能分别为-102．51kJ／mol和110．88kJ／mol.表明由稳定单质生成气态2,5-二（4-甲基苯基）-1,3,4-噁二唑分子时尽管要放热,但不能自发进行．     

水合高碘酸锌盐溶解反应的热力学性质

用恒温热量计测定了Zn2 HIO6 ·1.2 5H2 O在 3mol·dm- 3HNO3水溶液中的标准摩尔溶解焓变 ,计算出了相应的标准摩尔自由能变与标准摩尔熵变 ,用线性回归分析并修正了用分光光度计在 2 98.5 - 32 8K范围内测定与计算的文献值     

温度对电极电势的影响

恒压下电极电势温度的变化率与电池“标准氢电极||待定电极”的电池反应熵变△S有关.分析了影响的两个因素,是上述电池反应的标准熵变△S和待定电极物质从标准状态改变为任意状态时产生的熵变.讨论了恒压下由热力学温度298K的标准电极电势和标准熵数据,求算热力学温度不等于298K时的标准电极电势和电极电势的方法.     

硝酸铈丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸铈与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）。用具有恒温环境的反应热量计在298．15K测定了Ce（Ala）4（NO3）3·H2O（s）在水中的溶解焓△aHm=-3．268±0．022kJ·mol^-1,并计算出配离子Ce（Ala）4^3＋（aq）在298．15K时的标准生成焓△fHm^θ[Ce（Ala）4^3＋,aq,298．15K]=-3030．9kJ·mol^-1。