利用5-氨基四唑-1-乙酸和4,4’-联吡啶构筑的Cd(Ⅱ)配合物

CdSO4·8/3H2O与5-氨基四唑-1-乙酸(Hatza)(Hatza=5-aminotetrazole-1-acetic acid)及4,4′-联吡啶(4,4’-bipy)在水和乙醇的混合溶液中反应,生成了一个新的配合物[Cd(atza)2(4,4’-bipy)0.5(H2O)].通过元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射对此配合物进行了表征.该配合物晶体结构属单斜晶系,主要晶体结构数据:空间群P21/c,a=10.356(2),b=13.482(3),c=13.230(3)?,β=111.18(3)(°).在此晶体中,Cd(II)与两个来自atza配体的两个氧原子、两个来自atza配体的两个氮原子、一个水分子的一个氧原子及一个4,4’-bipy配体的一个氮原子配位,配位数为6,配位构型为变形的八面体.每个atza作为双齿配体与两个Cd(II)配位,通过atza和4,4’-联吡啶配体的桥联作用,该配合物形成了沿bc面伸展的二维结构.相邻的面之间通过氢键作用,形成了三维结构.此外,在室温下研究了配合物固体荧光特性.     

甘氨酸亚铁制备及热化学性质研究

研究了固相研磨法、固相催化研磨法和熔融法三种实验条件下,甘氨酸与硫酸亚铁铵以物质的量之比2:1反应得到二价亚铁与甘氨酸的配合物.通过对配合物进行红外光谱表征和定量分析,得到二价亚铁配合物的组成为[Fe(Gly)2].最后,根据熔解-量热法的基本操作条件,设计了热化学循环,测量了反应物和产物的标准摩尔溶解焓,结合热化学原理,测定了甘氨酸亚铁的标准摩尔生成焓.     

Pt(Ⅱ)苊醌缩氨基硫脲配合物的合成与表征

以合成具有生物活性的配合物为目的,首次合成了苊醌缩氨基硫脲Pt(II)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重差热分析等对配合物进行了结构表征,结果表明配合物为1:1型的配合物,配体配位过程中N-H上质子脱去,以ONS三齿螯合形式与Pt(II)配位。     

席夫碱与Zn（Ⅱ）配位反应的紫外吸收光谱研究

以水杨醛和N,N＇-（2-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶进行缩合得到席夫碱配体（L）,进一步将席夫碱配体（L）与金属锌（II）进行配位反应,采用UV-Vis光谱技术,测定了席夫碱配体（L）与锌（II）配合物的配位比和平衡常数.     

一个具有二维结构的四配位金属镍配合物的合成、结构和光致发光性能的研究

四氟硼酸镍溶液与2-吡嗪甲酸反应生成了一个单核配位化合物[Ni(Pz)2](Pz=2-pyrazinecarboxylatic acid)。配合物结构中的单核单元通过T…π堆积作用相互联系在一起,进而向二维空间伸展,构成了配合物[Ni(Pz)2]的二维超分子结构。对配位化合物[Ni(Pz)2]光致发光性能的研究发现,配合物[Ni(Pz)2]又展示出了一个大概位于433 nm的宽阔的发射峰。其荧光发射机理被归属为配体内部的π-π*电子跃迁。     

三元配合物[La(C_9H_6NO)_2(C_6H_5COO)]·H_2O的热化学研究

按照文[1]献合成了三元配合物[La(C_9H_6NO)_2(C_6H_5COO)]·H_2O,通过红外光谱进行表征.利用Hess定理设计了配位反应的热化学循环,并在常压、298.15 K下,分别测定了七水氯化镧、苯甲酸、8-羟基喹啉以及配合物在混合溶剂中的溶解焓,求出了298.15 K时配位反应的反应焓,并进一步计算出了三元配合物[La(C_9H_6NO)_2(C_6H_5COO)]·H_2O的标准摩尔生成焓.     

三元配合物的[La(C9H6NO)2(C6H5COO)]·H2O热化学研究

按照文[1]献合成了三元配合物[La(C9H6NO)2(C6H5COO]·H2O,通过红外光谱进行表征.利用Hess定理设计了配位反应的热化学循环,并在常压、298.15 K下,分别测定了七水氯化镧、苯甲酸、8-羟基喹啉以及配合物在混合溶剂中的溶解焓,求出了298.15 K时配位反应的反应焓,并进一步计算出了三元配合物[La(C9H6NO)2(C6H5COO)]·H2O的标准摩尔生成焓.     

三元固体配合物[Sm(C_9H_6NO)_2(C_6H_5COO)]·H_2O的标准摩尔生成焓

按照文献合成了三元固体配合物[Sm(C9H6NO)2(C6H5COO)]·H2O,通过红外光谱进行表征.利用Hess定理设计了配位反应的热化学循环,并在常压298.15K下,分别测定了六水氯化钐、苯甲酸、8-羟基喹啉以及配合物在混合溶剂中的溶解焓,根据热化学原理求出了298.15K时,配位反应的反应焓;并进一步计算出了[Sm(C9H6NO)2(C6H5COO)]·H2O三元固体配合物的标准摩尔生成焓.     

稀土离子(III)与牛血清白蛋白结合作用的荧光光谱分析

模拟生理条件研究了稀土离子 (III)与牛血清白蛋白 (BSA)的结合性质 .荧光光谱表明 :Sm与BSA形成 2 .5 :1的配合物 ,条件常数 1gk =11.0 0 .Eu与BSA形成 2 .75 :1的配合物 ,条件常数为 1gk =12 .2 6 .     

三水杨醛三乙基四胺合铈(III)金属配合物的合成及其与牛血清蛋白作用研究

本文利用水杨醛和三乙基四胺合成了三水杨醛三乙基四胺配体,将配体与Ce(NO3)3·6H2O反应合成了三水杨醛三乙基四胺合铈(III)金属配合物。使用熔点法、红外光谱法、荧光光谱法以及摩尔电导率法对合成的金属配合物结构进行了初步推测。用荧光光谱法对所合成的铈(III)金属配合物与牛血清蛋白的作用进行了研究,结果表明该金属配合物可与牛血清蛋白相互作用生成复合物,在0-2.6×10-5mol/L浓度范围内有两种淬灭方式:当浓度较小时(小于1.2×10-5mol/L)以静态淬灭为主,而当浓度大于1.2×10-5mol/L时则以动态淬灭为主。     

微波消解海泥中BaP的浊点萃取-同步荧光分析

建立一种微波消解辅助浊点萃取-同步荧光法测定海洋沉积物中的3,4-苯并（a）芘的新方法．通过加入TritonX-114,采用浊点萃取法对微波消解后的海洋污泥样品中痕量苯并（a）芘进行浓缩萃取,并结合灵敏的同步荧光法测定其含量．探讨影响苯并（a）芘萃取效果的因素,研究发现：最佳波长差为23 nm 时,苯并（a）芘乙醇溶液在384 nm处有一明显的同步荧光峰,BaP的浓度在0．01-0．2 ppm 范围内与荧光峰强度呈良好的线性关系,线性方程为I＝1．35＋701．77C（ppm）,相关系数为0．9998,方法检出限为2．16 ppb．对照传统的甲苯溶剂超声波萃取法的实验结果,该方法具有线性范围宽、检出限低10倍、操作安全无毒的优点．     

血红蛋白在甲基纤维素凝胶中的电化学研究

用甲基纤维素（MC）水凝胶将血红蛋白（Hb）固定在热裂解石墨电极表面,制成了稳定的Hb-MC膜修饰电极.包埋在甲基纤维素膜中的血红蛋白可以与电极直接传递电子.在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中可得到一对可逆的血红蛋白辅基血红素Fe（III）/Fe（II）电对氧化还原峰,式电势为-0.312V（vs SCE）.其式电势随溶液的pH值增加而负移且成线性关系,直线斜率为-41.0mV/pH,说明电子传递过程伴随有质子的转移.     

N-十六烷基-羟乙基-二甲基溴化铵与牛血清白蛋白的结合作用

用荧光光谱法研究了298K时Tris-HC l缓冲溶液（pH=7.1）中季铵盐类表面活性剂N-十六烷基-羟乙基-二甲溴化铵（CHDAB）与牛血清白蛋白（BSA）的结合作用.考察了BSA浓度对结合作用的影响,用Stern-Volmer方程探讨了CHDAB在浓度较低区域与BSA的作用机制,用位点结合模型计算了CHDAB与BSA结合反应的结合常数KA和结合位点数n,用同步荧光技术考察了CHDAB对BSA构象的影响.结果表明：CHDAB对BSA的内源荧光有猝灭作用,并导致其最大发射波长蓝移;相同温度下,BSA浓度越小,其Stern-Volmer猝灭常数Ksv越大,CHDAB对BSA的猝灭作用越强,同时其结合常数也越大,结合越强;同步荧光光谱表明CHDAB对BSA构象产生了一定影响.     

新型桥联茂基轻稀土氯化物的合成及表征

研究了新型二甲撑桥联茂基轻稀土氯化物的合成,首先通过环戊二烯钠与1,2－二溴乙烷在四氢呋喃中发生反应形成二甲撑桥联环戊二烯,随后二甲撑桥联环戊二烯与金属钠作用使其转化成二甲撑桥联环戊二烯二钠盐,无水三氯化稀土LnCl3（Ln=Pr,Nd）与二甲撑桥联环戊二烯二钠盐NaC5H4CH2CH2C5H4Na以1：1摩尔比在四氢呋喃溶液中反应得到新型二甲撑桥联环戊二烯基轻稀土氯化物（C5H4CH2CH2C5H4）LnCl·THF（Ln=Pr,Nd）,产物经元素分析和红外分析的表征。     

α-溴代富马酸二甲酯的合成

α-溴代富马酸二甲酯（α—BrDMF）的合成分为两步：以冰乙酸为溶剂,富马酸二甲酯（DMF）与溴发生亲电加成反应生成富马酸二甲酯二溴化物（α—BrDMF）;d—BrDMF与氢氧化钠的乙醇溶液共热,发生消除反应可得α—BrDMF。在单因素实验的基础上通过正交实验对反应条件进行了优化,得到最佳反应条件。加成反应最佳工艺条件为：当DMF与溴的摩尔比为1：1．1,在4℃下反应10h,产率为70．6％。消除反应最佳工艺条件为：反应物料摩尔比为1：1,在60℃下反应2．5h,可得灰白色固体α—BrDMF。皮肤过敏性测试表明α—BrDMF无明显致敏性。     

单羟基Corrole与DNA相互作用研究

首先合成二吡咯烷烃,分离纯化后再和不同的醛反应,合成了5种周边被F（2a）,Cl（2b）,Br（2c）,I（2d）及H（2e）原子取代的Corrole化合物,分离收率介于8.1%～26.4%.通过紫外-可见吸收光谱,稳态荧光光谱,流体力学实验及CD光谱推断所合成的5种化合物和小牛胸腺DNA（CT DNA）的结合模式为外部结合.此外,卤素重原子对于化合物和CT DNA的结合模式没有显著影响.     

5-氨基-1，10-菲咯啉对羟基苯甲醛西佛碱铜配合物的合成、表征及与DNA作用研究

用过渡金属铜为配位中心,以5-氨基-1,10-菲咯啉对羟基苯甲醛西佛碱铜配合物为配体,合成了一种新的、可作为核酸荧光探针的金属配合物,并对其与DNA的作用作了初步的研究。     

Cu（Ⅱ）与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱研究

利用荧光光谱技术,从分子水平上研究了模拟生理条件下Cu2＋与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用机理。实验结果表明,Cu2＋使得内部疏水区域的色氨酸（Trp）等芳香环氨基酸逐步暴露出来,在荧光光谱中表现为BSA内源荧光的猝灭,猝灭机理主要为静态猝灭。Cu2＋与BSA的结合常数为8.73×104,结合比为1：1。     

钴配合物[Co(C_4H_3N_2CoO_2)_2(H_2O)_4]的制备、晶体结构与性质表征

制备了一个新的钴的[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4](C4H4N2CoO2=4,6-二羟基嘧啶),通过X-射线衍射、热重分析和荧光光谱对配合物的结构和性质进行了测试和表征.晶体结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=13.528(3),b=7.2240(13),c=13.001(2);α=90°,β=109.448(2)°,γ=90°;V=1198.0(4)3,μ=1.485mm-1,Dc=1.958 Mg/m3,F(000)=724,R=0.0302,wR=0.0894(I>2σ(I)).在配合物的结构单元中,Co原子与两个4,6-二羟基嘧啶和四个水分子配位,形成略有畸变的拉伸八面体配合物.配合物的结构单元[Co(C4H3N2CoO2)2(H2O)4]之间进一步通过分子间氢键和π-π堆积作用相互交叉连接在一起形成三维超分子化合物.     

pH对黄芩苷与牛血清白蛋白相互作用的影响

运用荧光光谱法研究pH对黄芩苷与牛血清白蛋白（BSA）相互作用的影响,结果表明：黄芩苷浓度的增加引起BSA在345am处荧光有规律地猝灭．荧光猝灭光谱及Stem—Volme方程分析发现,在pH为2．5、4．5和7．4体系中均为静态猝灭,且两者猝灭常数随pH增加而增加;Lineweaver—Burk双倒数方程计算pH7．4、温度为290K和310K下,黄芩苷和BSA的结合常数K分别为：K_（290）K=1．2894×10。L·mol^（-1）和K。。：1．0979×10。L·mol^（-2）由热力学参数确定黄芩苷与BSA之间的作用力类型为静电作用力．同步荧光光谱表明,黄芩苷使BSA芳香性氨基酸（Trp,Tyr）残基微环境的变化．