离域π键和有关无机分子的结构

在共价型多原子分子中,往往存在一种不局限于两个原子之间的兀型化学键,它贯穿分子骨架,我们称为多原子π键,或离域π键或大π键,在有机化学中也称共轭π键。通常,一般著作及教科书中对大π健的形成均是这样描述的:成键原子位于同一平面且各自有垂直于该平面而互相平行的p轨道,这些p轨道连贯重叠在一起,p电子在多个原子问运动,形成z型化学键;形成该化学键的电子总数小于p轨道数的两倍.无疑这些p轨道连贯重叠在一起,可使电子的活动区域加大,出现离域能,降低体系的能量。     

离域π键的形成及π电子的计算方法

离域π键是现今高考考查的内容之一,π电子数的计算是难点,那么应如何确定π电子数呢? 本文整理离域π键的形成和计算方法,以供同学们参考学习使用. 1 离域π键的形成和表示方法 1.1 离域π键的定义 形成化学键的π电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子的分子骨架中运动,这种由多原子的p轨道"肩并肩"重叠形成...     

分子或离子中大π键(离域π键)的确定

近年来,有关分子或离子中大π键的判断屡次出现在全国高考化学试题和各地模拟考试化学试题中,那么到底如何确定分子或离子中大π键呢?1形成大π键的条件1、形成大π键的原子必须在同一平面上.即中心原子采用sp杂化(直线形分子)或sp 2杂化(平面三角形或V形分子).2、这些原子要有互相平行的p轨道.     

剖析分子和离子结构中离域П键的形成

为了便于学生学习和掌握无机化学下册有关元素部分知识,弄清离域冗键(大π键)的形成,是教师在教学中不可忽视的一个重点。离域π键,是分子和离子结构中的一个重要概念,它主要是指π键的形成不限于两个原子,而是多个原子(原子可以是相同的,也可以是不同的),这样在多个原子之间形成的π键叫离域π键。分子中含有大π键的分子叫共轭分子。 离域π键的形成条件: ①形成大π键的原子应在同一平面上(以保证P轨道的重迭)。     

共轭原子发生旋转时πΜΟ能级的近似计算

共轭分子中,离域π键的形成有二个条件:一是共轭原子必须同在一个平面上,且每个原子可以提供一个彼此平行的P轨道;二是总的π电子数小于参与形成离域π键的P轨道数的二倍.前一个条件保证了P轨道之间有最大程度的重叠,后一个条件保证了成键电子数大于反键电子数.当共轭分子受到微扰作用,部分共轭原子沿σ键发生了一定角度的旋转时,P轨道不再彼此保持平行,因此也就不可能再保证P轨道之间有最大程度的重叠.由于不符合离域π键形成的条件,就不应再采用σ—π分离的近似方法,将π电子     

例谈NO_3~-的氧化性与高考试题

一、NO3-的结构与性质硝酸根离子结构中(如图1所示)的氮原子呈sp2杂化态,形成3个等同的sp2杂化轨道·这3个杂化轨道便跟3个氧原子的p轨道以“头碰头”重叠成了3个σ键,键角ONO是120°,氮原子余下的1个垂直于sp2杂化轨道平面的p轨道便跟3个氧原子的另1个p轨道以“肩并肩”重叠,形成1个Π46键(四中心六电子非定域大π键)·硝酸根离子具有了这种对称结构,性质就比较稳定·但是随着溶液中氢离子浓度的增大,结构对称的硝酸根离子就会受到溶液中极化作用较大的氢离子的影响———氢离子就要跟氮原子争夺氧原子的电子而跟氧原子有成键的趋势,结果…     

关于硝酸的氧化性讨论

硝酸是常见的无机酸之一,其化学性质除表现为强酸外,主要特征是具有氧化性。其还原产物随酸本身的浓度,还原剂的活泼性和温度等的改变而改变,是无机化学中最复杂的反应体系之一。下面就硝酸的氧化性和其还原产物作探讨。 一、硝酸的结构 硝酸分子为平面型结构,其中N原子采用SP~2杂化轨道与三个O原子形成三个δ键在其π轨道上的一对π电子和由两个O原子分别提供的一个成单比π电子相互平行重叠,形成一个垂直与SP~2杂化轨道平面三中心四电子的不稳定域大π键,这种结构使硝酸中的N原子的氧化数为+5,如图。     

浅谈离域π键的形成条件

本文讨论了p—pπ共轭,d—pπ共轭,σ—π共轭及C_60中的球形大π键的形成,指出不能把一般平面形离域π键的形成条件绝对化,是否形成离域π键,主要看是否出现共轭效应所应具有的性质。     

Cr(CO)6的结构浅析

Cr(CO)6是典型的羰基配合物。其构型为正八面体，成键时Cr原子采取矿d^2sp^3杂化，CO分子与Cr原子之间以σ—配键结合。CO提供的是5σ分子轨道中的一对电子，Cr原子的dxy轨道(有孤对电子)与CO分子的2π反键轨道重要形成π—配键。由于这种π—配键的形成所产生协同效应，是Cr(CO)6稳定存在的依据。     

对BH3、B2H6和BF3缺电子化合物稳定性的初探

最简单的硼烷、二硼烷，三氟化硼都是缺电子化合物，硼烷不能形成离域π键，不能游离存在，倾向于比较稳定的二硼烷，是因二硼烷形成了硼氢键和氢桥键，而三氟化硼分子由π4^6大π键形成所以稳定。     

怎样判断无机共轭分子的结构

含有大π键(亦称为离域π键)的体系称为共轭体系,具有大π键的分子称为共轭分子。理论与实践证明,含有大π键的体系比较稳定,因此,分子或原子团中力图形成较多的、较大的(多原子的)大π键。在众多的无机化合物中,有相当一部分分子或离子为共轭分子,它们的结构不能用经典的结构式表示,只能应用大π键的概念来加以处理。下面我们简单介绍判断无机共轭分子结构的一般方法。 1.首先应用价键理论(杂化轨道理论或价层电子对互斥理论)将分子中各原于以σ键构成具有一定几何形状的分子骨架;若分子中各原子均在同一平面内(即中心原子以sp或sp~2杂化轨道键)。则有可能形成大π键;反之,     

非过渡元素化合物中的d-pπ成键

<正>1、非过渡元素化合物中的d-pπ成键 非过渡元素原子的d轨道,由于能量高且分布弥散,能否被利用来充分参与σ键的形成,在理论上尚有争议。但d轨道在重键中产生贡献,例如在含氧酸根离于系列SiO_4~(4-)、PO_4~(3-)、SO_4~(2-)、ClO_4~-中,中心原子除了与氧原子形成σ(配)键,价层均有与氧原子的充满Pπ轨道对称性一致的空dπ轨道,可重叠形成d-pπ配键。不过,由于中心原子3d轨道能级要比氧原子的2P能级高出颇多,重叠不是很有效的,意味着d-pπ键是很弱的键。上述含氧酸根中的X-O键无论从键长和键能看均是居于单键和双键之间,且键长比预期单键缩短值与计算的d-pπ重叠趋势一致。     

基于高考试题中大π键问题的探究

高考试题中出现了一些陌生物质的大π键考查,本文以价键理论为基础,通过研究价电子数目变化确定参与形成大π键的电子总数。该方法有效解决了学生对陌生物质的认知不清的问题,简化学生分析过程,达到快速解题的目的。在高中教学中有很好的运用。     

羰基化合物中的反馈键

本文着重分析讨论了羰基化合物中d—pπ反馈键的形成及其成键效应,从结构上说明了反馈键对羰基化合物稳定性所起的作用。     

离域π键的形成对物质性质的影响

通过结构分析的方法,分析讨论离域π键形成的机理和形成离域π键必须满足的客观条件．运用典型的事例介绍物质在形成离域π键时所引起的物理或化学性质的改变,并通过物质结构知识解释了这些性质改变的根本原因．     

关于非金属元素使用d轨道成键的讨论

第三周期非金属元素常见含氧酸H3PO4，H2SO4，HClO4等的中心原子在采用SP3杂化轨道与氧原子形成δ键或δ配键的基础上，由于氧原子的2p轨道上有孤对电子，中心原子有空的3dxy轨道，两对称性匹配，能量相近，故可重叠形成d-pII配键，d-pII配键的形成对解释物质的酸性，碱性，键能，键长等性质有重要的理论意义。     

三羰基茂卤钼复合物的结构及Cp…Mo作用的研究

利用Gaussian 03W程序,在LANL2DZ基组,对三羰基茂卤钼复合物进行理论研究,进行了全结构优化复合物体系的构型,振动频率分析结果表明复合物体系的结构稳定,在此基础上进行单点计算,结果表明,钼原子位于环戊二烯环上形成半夹心结构。复合物的键角、键长、Wiberg键级、原子电荷和体系能及前沿分子轨道组成分析表明,钼原子与环戊二烯之间通过p-π和d-π作用形成"氢键",环戊二烯碳上的p电子向钼原子的d轨道转移,形成电荷转移复合物。     

杂化轨道理论在无机化学与有机化学教学间的衔接

以无机化学中杂化轨道理论的实例人手,通过中心原子杂化方式的不同,变换到有机化学中的实例,以中心原子C、0和N在不同化合物中的杂化形式与成键方式为例,分析了三种原子杂化成键规律性的变化,衔接了无机化学与有机化学的杂化轨道理论内容,梳理出学习杂化轨道理论的知识脉络.     

BX_3与C=C之间p-π作用的量子化学研究

用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象.     

论硝酸的氧化性

硝酸是重要的无机强酸之一。是生产化肥、炸药、染料的原料、在国防和国民经济中占有重要的地位。硝酸根离子NO^2-是一种多原子离子，有一个四中心六电子大π键П6^4，硝酸分子中，氮原子和两个氧原子之间形成三中心四电子大π键П4^3其结构如下：