含侧臂的Schiff碱型大环化合物的合成

以高氯酸钡为模板．用2，6-二甲酰基-4-叔丁基苯酚（Ⅰ）分别和1，5-二（2-氨基苯氧基）-3-氮杂戊烷（Ⅱ）及其3-取代物（Ⅲ～Ⅹ）缩合，得到的大环钡配合物不经纯化，直接用硫酸钠水溶液解络，得到了自由配体（Ⅺ～ⅩⅨ）．这些新型大环化合物均经元素分析、IR、1HNMR、MS等证实其结构．     

新型开链氮氧杂冠醚过渡金属配合物的合成

用3、4;9、10-二苯并-5、8、16-三氧杂-1、12-二亚胺环十七烷(L1)同过渡金属卤化物作用得到了1-(2′-甲酰基苯基)-4-[2′-(7-氨基-2-亚胺-5-氧杂庚基)苯基]-1、4-二氧杂丁烷(L2)的配合物.用红外分析、元索分析等手段进行了初步表征.     

二十四圆环双核铜(Ⅱ)配合物的合成及其对超氧化物歧化酶的模拟——Ⅱ 配合物的歧化超氧离子的活性

用核黄素光照法测定了自合成的2.6-二乙酰基吡啶缩3-氧杂戊烷1.5-二胺大环,H_2O、im~-、Ni_3~-及 SCN~-为桥基的双核铜(Ⅰ)配合物的超氧化物歧化酶活性,它们均在10~(-5)～10~(-7)mol/L 的浓度范围内具有50%以上抑制率.     

配合物[CoL(NO_3)]·(NO_3)·8H_2O的晶体结构及其对4-硝基苯酚醋酸酯水解的催化研究

合成了单核配合物[CoL(NO_3)]·(NO_3)·8H_2O单晶,其中L为穴状配体。配合物为单斜晶系、P2 (1)/c空间群,Co(Ⅱ)离子和大环上的四个氮原子以及NO_3~-上的两个O原子配位呈八面体构型。该配合物能有效地催化4-硝基苯酚醋酸酯的水解反应。实验表明,在pH=9.10时,二级速率常数k_(cat)=0.002 7 L·mol~(-1)·s~(-1)。     

小叶黄杨叶中化学成分对非小细胞肺癌A549增殖抑制作用的研究

目的:研究小叶黄杨叶中的化学成分抑制非小细胞肺癌A549增殖作用。方法:通过回流提取、萃取、硅胶色谱柱与质谱、核磁等方法进行分离纯化及结构确证。采用CCK8法,对分离得到化合物进行非小细胞肺癌A549体外活性评价。结果:从小叶黄杨叶中分离得到8个化合物,鉴定为白桦脂醇(1)、羽扇豆醇(2)、羟基环原黄杨碱(3)、羟基环原黄杨碱酯(4)、N-甲基黄杨宁(5)、苦参素(6)、3-氨基-4-(羟基甲基)-4,14-二甲基-9,19-环丙基-17-二甲基氨基-23-苯甲酰酯甾烷(7)、3-氨基-4,14-二甲基-9,19-环丙基-16-甲基丁酸甲酯-17-二甲基氨基-23-苯甲酰酯甾烷(8)。活性结果表明化合物1-8均能抑制非小细胞肺癌A549增殖。结论:化合物5、7、8为首次从小叶黄杨叶中分离得到的新化合物;苦参素(6)为首次从小叶黄杨中叶分离得到。化合物7抗非小细胞肺癌A549作用最强。     

稀土铕的双Schiff碱络合物的发光

稀土元素铕与双Schiff碱N，N’-二(亚水杨基)-1，4-二氨基丁烷(L1)、N，N-二(亚水杨基)-1，5-二氨基戊烷(L3)和双Schiff碱还原产物N，N'-二(水杨基)-1，4-二氨基丁烷(L2)形成配合物的荧光是以配体发光为主．当双Schiff碱和TTA共存于同一配合物时，配体的协同发光效应使得络合物的发光表现为强的Eu^3 特征光谱，其最大荧光量子产率为0．21．络合物的能量传递过程主要是由配体的n→π^*跃迁吸收辐射能并直接向中心离子转递能量，中心离子被激发至激发态^5LJ(J=10，8，7，5)，然后无辐射弛豫至^5D0，发生^5D0→^7FJ(J=0，1，2，3，4)的跃迁，发射出Eu^3 特征光谱．络合物Eu(Lx)(TTA)(NO3)3(x=1，3)分子发光器件是由络合物中配体的苯环和噻吩环——天线的底座，S、O和N原子——接受光信号的原子天线和中心Eu^3 离子——原子信号发射器所组成．     

六元多环系含氮杂环化合物的合成

芳醛和丙二腈的Knoevenagel反应得到β-二腈基苯乙烯，进而与环已二酮进行Michael加成生成2-氨基-3-氰基-4-芳基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉；4-芳基六氢喹啉与环已二酮发生胺的加成缩合反应生成2-N-（3-氧代-1-环已烯基）氨基-3-氰基-4-苯基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉，在碱性和氯化亚铜催化下进一步环合成4-苯基-5-氨基-二-（2-氧代环已烷）并[b，g]-1，3-二氢萘啶．所合成的新化合物均经IR、^1H NMR及元素分析证明其结构．     

2-（2，6-二氟苯基）-3-（6-溴-2-吡啶基）-4噻唑酮的电子结构及构效关系研究

应用AM1方法，对2-(2，6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮进行了量子化学计算，得到该分子的空间构型和电子结构的信息，据此推测出它的活性部位，并探讨其结构一活性关系．结果表明该分子的稳定构型呈蝴蝶状，噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是该分子与RT酶作用的活性位点．     

校园的草坪

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一种新型1,3-二硫戊环类化合物的合成与表征

以2-硝基乙烯-1,1-二硫醇钾和N,N-二甲基-2,3-二氯-1-丙胺为原料,通过缩合反应合成了一种新型的二硫戊环化合物N,N-二甲基[(E)-(2-硝基亚甲基-1,3-二硫戊环-4-基)]甲胺。利用1H NMR谱确证了其结构的正确性。用乙腈作溶剂进行重结晶,得到其单晶体,通过X-射线衍射仪解析了空间结构。     

苄基取代茚基二价稀土配合物的合成与表征

无水EuCl3与1—苄基茚基钾在四氢呋喃(THF)中以1／2的摩尔比反应，尔后用Na／K合金原位进行还原，得到了一种新的中性的二(1—苄基茚基)稀土Ⅱ配合物(1—PhCH2C9H6)2Eu(THF)2；而用SmI2与1—苄基茚基钾在THF中以1／2的摩尔比反应，合成了一种新的苄基取代茚基稀土二价配合物(1—PhCH2C9H6)2Sm(THE)2，并对其进行了元素分析及红外光谱的表征。     

硝酸二氨合银(Ⅰ)配合物的脱氨反应动力学机理研究

用非等温热重法研究了硝酸二氨合银(Ⅰ)配合物[Ag(N H3)2]N O3的脱氨反应机理。非等温热重数据通过ACHAR法和COATS-REDFERN法进行拟合,得到反应的微分动力学函数f(α)=3/2[(1-α)-1/3-1]-1,积分动力学函数g(α)=(1-2/3α)-(1-α)2/3,活化能E1=104.1991kJ/m ol,E2=20.0172kJ/m ol;指前因子A1=4.07×108/s,A2=4.94×108/s,动力学补偿效应方程lnA1=3.1633E1+30.395;lnA2=4.5939E2+43.537     

新型四氮杂大环锌(Ⅱ)配合物的合成、表征和电子光谱研究

在水溶液中合成了新型四氮杂大环H4L(5,12-二苯基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四 烷-N',N",N'",N"-四乙酸)与锌(Ⅱ)形成的固体配合物,采用元素分析、IR等技术表征出配合物的组成为 ZnH2L·2H2O,由电子光谱数据探讨了配合物的成健特征.     

含Sn2O2四元环苄基锡配合物的合成、晶体结构、热稳定性及与DNA相互作用研究

二苄基二氯化锡与2-羰基丙酸水杨酰腙反应,合成了含Sn2O2四元环的苄基锡配合物,经元素分析、1 H NMR、IR、UV-Vis和X-射线单晶衍射表征分子结构,该配合物晶体属单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数:a=19.100 2(5),b=18.425 6(5),c=15.362 6(4),α=γ=90°,β=112.754 0(10)°,Z=2,V=498 5.8(2)3,Dc=1.474Mg·m-3,μ(MoKα)=1.061mm-1,F(000)=2 240,R=0.038 9,wR=0.088 6;结构分析表明配合物为双锡核分子,且分子以Sn2O2四元环为中心对称,中心锡原子为七配位五角双锥构型。在空气氛下,测定了配合物的热稳定性;在Tris缓冲溶液中,以EB做为荧光探针,用荧光光谱法初步研究了配合物与鲱鱼精DNA的相互作用,结果表明配合物与鲱鱼精DNA作用是插入结合与静电结合共同作用所致。     

一种四氮杂Schiff碱大环配合物NiL(SCN)2·H2O的合成与表征

合成了一个新的Schiff碱大环配合物NiL(SCN)2·H2O(L为5, 12-二甲基-7,14-二苯基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯),经元素分析、红外光谱、电子光谱以及摩尔电导等对其结构进行了表征,其中镍(Ⅱ)离子为六配位的八面体构型.     

5,5’-二硫代二水杨酸和5-巯基水杨酸的合成及反应研究

以水杨酸为原料,氯磺酸为磺化剂,在四氯化碳溶剂中反应制得5-磺酰氯水杨酸(5-SO2Cl-Sal),然后用锡和浓盐酸还原,合成了5,5’-二硫代二水杨酸(5,5’-DTDS)和5-巯基水杨酸(5-SH-Sal).用5-SH-Sal与氯化汞反应得到了1∶1型和2∶1型的巯基与Hg(II)键合的两种Hg(II)配合物,而5,5’-DTDS在乙醇/水混合液中与Hg(II)离子不反应.发现了一种以苯系磺酰氯为原料,还原制备二硫代二苯系物的新方法.     

新型二吡啶胺铜配合物的合成、晶体结构与荧光性质

用乙酸铜、二吡啶胺和丙二酸在水热条件下反应生成新的配合物1,结构式为[Cu(Hdpa)(H_2O)(mal)]·(H_2O)(Hdpa=2,2’-二吡啶胺,mal=丙二酸根阴离子).X-射线单晶衍射测定配合物1结晶在三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数为:a=7.2354(6),b=9.6186(8),c=11.4308(11),α=82.773(2)°,β=71.555(2)°,γ=74.838(2)°.中心铜离子是五配位,其中3个Cu-O键长分别是1.936(2)和2.273(2),2个Cu-N键长分别是1.997(2)和1.992(3).配合物1分子通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构.配合物1有蓝紫色荧光.     

一种新的席夫碱大环铜配合物的合成与光谱性质研究

以丙酮、乙二胺、高氯酸铜、重铬酸钾为起始原料合成了一种新的席夫碱大环铜配合物CuL(Cr2O7).2H2O(L为5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,14—二烯),并用红外光谱、紫外光谱和元素分析对其进行了表征。     

3-(6-溴吡啶-2)-2-(2,6-二氟苯)-噻唑酮-4的电子结构与抗HIV活性

采用AM1方法，对3-(6-溴吡啶-2)-2-(2，6-二氟苯)-噻唑酮-4(BPDFTZO)进行了量子化学计算。给出了分子的几何构型、前沿分子轨道组成与能级、前沿轨道电子密度、原子的净电荷、键级等参数．结果表明：BPDFTZO分子的稳定构型呈蝴蝶状，噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是其与RT酶作用的活性位点．     

一种四氮杂希夫碱大环配合物LCo[Co(SCN)6]0.5·H2O的水热法合成与表征

以水热法合成了一个新的大环配合物LCo[Co(SCN)6]0.5.H2O(L为5,12-二甲基-7,14-二苯基-1,4,8,11-四氮杂环十四—4,11—二烯),经元素分析、红外光谱、电子光谱以及摩尔电导等对其结构进行了表征,其中钴(Ⅱ)离子为六配位的八面体构型。