一个含有逆硫氰根离子的镍配合物的合成和晶体结构

制备了一个结构新颖的镍的二价配合物,并过元素分析,红外光谱和X-射线衍射对其进行表征.结果表明该配合物属三斜晶系,空间群为P-3c1,晶胞晶胞参数为:a=11.9404(8),b=11.9404(8),c=17.087(2),V=2109.8(3)3,Z=4,Dc=1.389 Mg/m3,F(000)=924,化学式C7H26N7N i O1S1,化学式量为317.7.中心镍离子与3个乙二胺的六个氮原子配位成一个变形八面体结构.同时,晶体中含有没有配位的逆硫氰根离子和水分子.配合物结构单元的分子之间是通过氢键相连接,从而形成了比较稳定的一维链状结构.     

Gd(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)大环配合物合成和磁性

合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.     

槲皮素合铜(Ⅱ)配合物的配位化学研究

槲皮素对金属离子具有强烈的螯合作用。本文研究表明在pH4．6的HAc—NaAc缓冲液中，槲皮素能与Cu（Ⅱ）形成稳定的配合物，在紫外光谱中其吸收带Ⅰ比单独槲皮素红移了59nm。采用等摩尔连续变化法测得槲皮索-Cu（Ⅱ）配合物的配位比为2：1，采用平衡移动法测得配合物的稳定常数为2．0410^8。并初步探讨了槲皮素与Cu（Ⅱ）配位的部位是30H～4C=0。     

新型环状金属Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4-甲氧甲酰基-6-(4-甲基苯基)-2,2‘-联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μ-dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375 nm的Pt---Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用.两配合物在～450 nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620 nm的低能发射归属为3(π-π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体-配体相互作用,然而在溶液中仅观察到3MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射.     

一种Salen双肟类配体及其乙酸铜配合物的合成与表征

以1,2-二胺氧乙烷和4-羟基水杨醛为原料,在无水乙醇溶剂中合成了Salen双肟类配体5,5′-二羟基-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚(H4L)。以丙酮为溶剂,将H4L与一水合乙酸铜在室温下反应,制备了一种新的Salen双肟类乙酸铜配合物。通过元素分析、核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱及差热-热重等表征方法得知配合物的可能结构式为[Cu(C16H14N2O6)].2H2O。     

PADC-Cu(Ⅱ)配合物的制备及其对VAc的引发聚合性能

以聚丙烯酰胺为原料合成了一种含氮、硫原子的新型氨基硫代甲酸螯合树脂(PADC),并与CuCl2溶液作用形成PADC-Cu(Ⅱ)配合物,通过红外光谱、元素分析确认了其结构,利用热失重-差热分析研究了热稳定性的变化,并研究了以水为介质的条件下PADC-Cu(Ⅱ)/Na2SO3体系引发VAc的聚合.实验结果表明,PADC的合成方法简单,功能基转化率较高,在使用温度范围内具有良好的热稳定性,PADC-Cu(Ⅱ)/Na2SO3体系可以有效地引发VAc聚合.     

铕、铽含氮杂环配合物的合成及荧光性能研究

合成了稀土(Eu3 、Tb3 )的含氮杂环配合物,配合物组成经元素分析、TG-DTG及IR得到确认。研究了配合物的荧光性能,结果表明:配合物荧光强度比相应离子的有明显的增强;稀土硝酸盐配合物的荧光性能优于稀土盐酸盐、稀土高氯酸盐所得配合物的;稀土邻菲啉配合物的荧光强度比稀土联吡啶配合物的有明显增强;在混合配合物中,铽对铕的发光有一定的敏化作用,而铕对铽的发光有明显的猝灭作用。     

二维网状结构配合物[Ni（phth）2（H2O）2]的水热合成和晶体结构

采用水热法,通过phth(phthalic acid)与Ni2+离子反应,合成了标题配合物[Ni(phth)2(HzO)2].该配合物的晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c.晶胞参数:a=0.839 70(1)nm,b=1.444 35(2)nm,c=0.711 47(9)nm;β=112.226 0(1)°,V=0.798 77(2)nm3,Z=4,μ(MoKα)=12.74cm-1,F(000)=436,最终偏离因子R1=0.021 2,wR2=0.060 0[I>2σ(I)].在配合物中,中心镍离子与两个phth的各一个羧基氧原子,以及二个水分子的氧原子配位,形成四配位的平面正方形结构.晶体中配合单元通过分子问氢键和芳环之间的π-π堆积,形成了二维网状结构.     

三核铜（Ⅱ）-稀土（Ⅲ）席夫碱配合物的合成、分子结构和性质（英文）

通过四齿铜(Ⅱ)席夫碱配合物(CuSaltn)与硝酸镧(Ⅲ)反应,合成了一系列的3d-4f异金属席夫碱配合物(CuSaltn)₂Ln(H₂O)(NO₃)₃(Ln=镧(1),铈(2),镨(3),钕(4),钐(5)),其中Saltn为1,3-丙二胺缩双水杨醛席夫碱配体。对配体和配合物进行了元素分析、热失重、红外光谱、紫外光谱等分析表征。在室温下测定了配合物5的晶体结构,钐(Ⅲ)离子与两个双齿铜配合物、两个双齿硝酸盐离子和一个水分子形成九配位构型。形成三核铜(Ⅱ)-稀土(Ⅲ)配合物后,配合物的荧光显著降低。该类化合物的结构研究为其他类似的席夫碱配合物的研究提供有价值的信息,并且会被应用于荧光性能的研究。     

配合物中水分子形成的氢键模式

论述了在配合物中水分子形成氢键的4种形式:结晶水分子与周围原子形成了四面体型的氢键;结晶水分子通过氢键形成水簇;结晶水与配体形成的氢键;配体水分子和其他配体之间的氢键。并分别以配合物[Cu3(μ2-Hdatrz)4(μ2-Cl)2(H2O)2Cl2]·Cl2·4H2O·2C2H5OH(Hdatrz=3,5-二氨-1,2,4-三唑),[Co3(μ2-Hdatrz)6(H2O)6]·(NO3)8·4H2O,{[Zn2(μ2-SO4)(μ3-datrz)2]}·2H2O}n,[Mn(Cl Phtrz)(SO4)(H2O)2]n(Cl Phtrz=4-(4-氯苯基亚甲基)亚胺-1,2,4-三唑希夫碱)为例,对4种形式的氢键的形成及其在配合物超分子结构中所起的作用做了梳理。     

新型开链氮氧杂冠醚过渡金属配合物的合成

用3、4;9、10-二苯并-5、8、16-三氧杂-1、12-二亚胺环十七烷(L1)同过渡金属卤化物作用得到了1-(2′-甲酰基苯基)-4-[2′-(7-氨基-2-亚胺-5-氧杂庚基)苯基]-1、4-二氧杂丁烷(L2)的配合物.用红外分析、元索分析等手段进行了初步表征.     

Mn(II)四唑-1-取代羧酸配合物的合成和结构研究

在溶剂热条件下,MnCl2·4H2O,四氮唑-1-乙酸(1-tza)和邻菲罗啉(phen)在乙腈溶剂中反应得到一个新型单核配合物[Mn(1-tza)2(phen)2]·H2O(1),该配合物通过氢键作用在ab面形成一维链状超分子结构,链与链之间又通过π-π堆积形成二维层状超分子结构.配合物1的晶体数据为:C30H24MnN12O5,M=687.55,空间群为P2(1),a=9.163 10(10),b=15.475 5(2),c=21.446 7(2),α=γ=90°,β=101.79°,V=2 977.04(6)3,z=4,Dc=1.534 Mg/m3,R1=0.046 8,wR2=0.136 2.     

姜黄素类铂(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA键合作用研究

以姜黄素、碘甲烷和四氯铂酸钾为原料,制备了姜黄素类铂(Ⅱ)配合物,经红外、紫外光谱和元素分析确定目标化合物结构.并用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和循环伏安法(CA)测定其与DNA作用.结果显示姜黄素类铂(Ⅱ)配合物与DNA的作用较强,作用模式为嵌插作用.     

二甲基氨荒酸铜配合物的合成及电化学性能研究

以二甲胺、二硫化碳为原料合成了二甲基二硫代氨基甲酸钠,用该配体和二氯化铜合成了二甲基二硫代氨基甲酸铜.利用元素分析、红外光谱(IR)、核磁(NMR)及紫外光谱(UV)对二甲基二硫代氨基甲酸铜的结构进行了表征,并初步探讨配体的合成工艺条件.电化学性质研究表明:配合物在二氯甲烷溶液中表现出较好的可逆氧化—还原过程.     

Salen Co(Ⅱ)配合物催化氧化百里酚制备百里醌的研究

使用Salen Co(Ⅱ)配合物催化氧化百里酚制备百里醌,考察了不同的反应条件对催化体系的影响。确定该合成工艺的最佳条件为以氧气为氧化剂,10%mol Salen Co(Ⅱ)配合物为催化剂,在DMF溶液中30℃反应9h,收率可达99.1%。该工艺具有反应选择性好、反应条件温和、收率高和后处理操作简单等特点,适合于工业化生产。     

3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性研究

利用3,5-二氯水杨醛与4-氨基安替比林,通过缩合反应,合成3,5-二氯水杨醛缩-4-氨基安替比林希夫碱配体(HL),配体与CuCl₂·2H₂O、Zn(Ac)₂ ·2H₂O,利用溶剂热反应合成两个新型的希夫碱配合物[CuL₂](配合物1)和[ZnL₂](配合物2)。对合成的配合物进行了红外光谱、热重分析、PXRD表征,用X射线单晶衍射确定了配体(HL)、配合物1和配合物2的分子结构,单晶衍射分析结果表明,配体(HL)晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/n,配合物1晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,配合物2晶体属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,配合物1是四配位的四方形结构,配合物2是扭曲的六配位的八面体结构。MTT法检测了配体(HL)及配合物对3种人体肿瘤细胞株(MDA-MB-231、CNE-2Z、A-549)体外抗肿瘤活性。检测结果显示,配合物对癌细胞的抑制作用明显比配体好,配合物1对MDA-MB-231细胞和C...     

十四员四氮杂大环钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

以丁酮、乙二胺合成四乙基二甲基四氮杂大环席夫碱化合物,将其还原成四氮杂大环冠醚配体,然后再和高氯酸钴反应生成四氮杂大环冠醚配合物{Et4Me2[14]N4Co}·2C1O4,并用元素分析、红外光谱等手段时其结构进行了表征.     

配合物亲核取代的机理

配合物的亲核取代是常见的一类取代反应,通过亲核取代仅应的三种机理,即离解机理(D机理),缔合机理(A机理),交换机理(I机理)揭示亲核取代反应的本质。     

磺酰化氮取代氨基酸配合物的合成与结构研究进展

本文综述了磺酰化氮取代氨基酸配合物的合成、配位结构方式的研究进展。