制氢光催化剂钴配合物的理论研究

寻找具有优异制氢性能的光催化剂并通过太阳能驱动光催化制氢是解决环境与能源问题的一种有效方式。本工作选择3个钴配合物作为研究对象,通过引入密度泛函理论（DFT）对3个钴配合物进行优化,并评估钴配合物的计算方法,获得3个配合物的稳定结构,在此基础上计算钴配合物前线分子轨道和还原电势,分析配合物电子结构性质和制氢活性的关系,研究结果为高效分子催化剂的设计及合成提供理论参考。     

新型配合物[Cu（cyclen）（H_2O）]~（2＋）的密度泛函理论研究

[Cu（cyc len）（H2O）]2＋（cyc len=1,4,7,10-四氮杂环十二烷）是一种新型的大环配合物.在其实验所测晶体结构基础上,文章运用量子化学密度泛函理论中的B3LYP/6-31G（d）方法,对其结构参数进行优化和频率分析,结果表明优化结构为稳定结构,且与实验吻合良好.最后,对配合物的前沿分子轨道及自然电荷布居进行了分析.     

以四氮杂大环镍为催化剂的B—R化学振荡体系研究

报道了一种以四氮杂大环镍（II）配合物为催化剂的B—R化学振荡体系[NIL]（ClO4）2－KIO3-H2SO4-CH2（COOH）2—1-1202,其中L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11－二烯。对反应体系的影响因素进行分析,探讨了反应机理。     

含推拉电子结构的噁二唑衍生物的光电性能研究

噁二唑是一类重要的电子传输基团。本文研究三种含不同取代基（-NO2、-CH3、-OC8H17）的噁二唑末端炔（M1-M3）的光电性能。结果表明,含吸电子硝基的M1有利于电子的注入,说明强吸电子基团能有效降低噁二唑环的LUMO能级。因此,可通过改变苯乙炔噁二唑分子中取代基的结构调节分子的带隙宽度和电子传输性能。     

取代基型钌配合物电子结构及与DNA键合倾向研究

理论运用密度泛函（DFT）方法,计算四个取代基型钌（II）多吡啶配合物[Ru（phen）2（6-R—dppz）]^2＋（R—OH,-NO2）和[Ru（phen）2（7-R—dppz）]^2＋（R=-F,-CH3）．合理解释了在主配体（dppz）上引入强拉电子的取代基（-F,-NO2）,比引入推电子取代基（-OH,-CH3）有利于提高配合物与DNA键合的能力．这是通过降低最低空轨道LUMO及相近的最低空轨道（LUMO＋X）的能量及其插入配体的布居调控的．     

二硫代氨基甲酸汞配合物Hg2(S2CNR2)4几何异构体的量子化学研究

采用密度泛函理论(B3LYP)方法,在SDD和6-31G(d)混合基组水平上,对二硫代氨基甲酸汞配合物Hg2(S2CNR2)4进行了从头计算研究,计算出了两种几何异构体.一种结构是C2点群,另一种是Ci点群.进一步计算并对比了两种结构化合物的结构、能量、原子电荷布局规律、一些前沿分子轨道组成,以及化合物的振动光谱.振动频率结果分析,均未出现虚频,说明两种结构都是稳定结构,再结合能量数值分析,两种配合物的能量几乎相等,所以从理论上能得出在实验上都可以合成这两种结构的配合物的结论.     

Ni系催化剂上乙醇水蒸气重整制氢研究进展

以氢为原料的燃料电池是一种洁净高效的能源.简要介绍了乙醇水蒸气重整制氢的热力学分析以及乙醇水蒸气重整的反应机理;简要概述了乙醇水蒸气重整制氢的动力学,系统论述了乙醇水蒸气重整制氢反应中的Ni系催化剂的研究进展,并展望了Ni系催化剂的研究前景.     

一个单核镍配合物的合成与晶体结构研究

合成了一个单核镍配合物[Ni(C9H10N3O3)2(C5H5N)2]·2CH3OH,采用单晶X-射线衍射和元素分析对生成的晶体进行结构表征.该配合物属于单斜晶系,空间群为P 21/c,a=1.08281 (10) nm,b=1.00196(8) nm,c=1.60104(11) nm,Z=2.镍形成了六配位的八面体构型,两个配体分子中所有非氢原子是完全共面的.通过分子间氢键作用将相邻的分子连接起来形成沿b轴方向的一维链结构.     

[Co(NH_3)_5CI]~(2+)取代反应机理和级数的确定

本文通过理论分析并结合实验验证的方法,研究配合物中金属离子的电子结构与配合物取代反应机理及反应级数的关系。     

配合物的氧化还原反应机理

配合物之间的氧化还原反应是电子从一个配合物分子的中心原子(或离子)转移到另一个配合物分子的中心原子(或离子)上去的电子转移反应。本文介绍此类反应的两种反应机理,即外界反应机理和内界反应机理。     

α-吡啶甲酸铜超分子配合物的合成、晶体结构及电化学性质

以α-吡啶甲酸为配体,运用溶剂挥发法,合成了一种超分子配合物α-吡啶甲酸铜{Cu（C5H4NCOO）2.2H2O}m,用红外光谱、紫外-可见光谱对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构.配合物为三斜晶系,P1-（2）空间群,晶胞参数：a=0.51291（11）nm,b=0.76367（17）nm,c=0.9226（2）nm,α=74.914（3）°,β=84.346（3）°,γ=71.463（3）,°V=0.33077（44）nm3,Z=1.采用循环伏安法研究了配合物在水溶液中的电化学性质.     

两种Go（Ⅲ）配合物键合异构体的制备及结构分析

本文通过条件选择合成两种Co（Ⅲ）配合物键合异构体[Co（NH3）5NO2]Cl2（配合物1）与[Co（NH3）50NO]Cl2（配合物2），通过红外光谱、紫外光谱对配合物进行表征。确立两种键合异构体可能的结构。     

系列Ru(Ⅱ)配合物的辅助配体对DNA键合及光谱性质的影响

用密度泛函理论,对钌多吡啶配合物1-3的DNA键合及光谱性质进行理论研究.首先,用密度泛函和分子对接方法,获得了配合物1-3和DNA对接的稳定构型,以此构型为基础,计算配合物与DNA之间的相互作用能,合理地解释配合物1-3与DNA键合能力.最后,用TDDFT方法,在水溶液中对配合物1-3的电子吸收光谱进行计算和模拟,计算得到的电子吸收光谱和实验结果吻合较好,实验测得的较强吸收带从理论上被详细地解释,并研究了配合物的辅助配体对电子吸收光谱性质的影响.     

[Co（NH3）5Cl]^2＋取代反应机理和级数的确定

本文通过理论分析并结合实验验证的方法，研究配合物中金属离子的电子结构与配合物取代反应机理及反应级数的关系。     

过渡金属化合物催化格氏试剂反应

简述了近十年来用过渡金属配合物（如钯、铜、镍、锆、铁、钛）作催化剂，通过格氏试剂反应进行立体选择性合成的方法和原理。     

金属卟啉催化苯乙烯不对称环氧化反应的研究

以3种简单卟啉配合物为催化剂，以手性季铵盐为手性相转移催化剂，以NaCIO为氧化剂，研究了三种不同取代基卟啉锰配合物、不同手性相转移催化剂及反应温度对催化苯乙烯不对称环氧化对映选择性的影响，结果表明：在苯乙烯的不对称环氧化反应中，以氯化苄基奎宁为手性相转移催化剂，催化剂四(4-氯苯基)卟啉锰不对称诱导作用优于另外两种，在反应温度为-5℃时，ee值可达到7.5％。     

草酸根桥联[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型配合物的合成与性质研究

合成和表征了两种新型草酸根桥联的[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型异四核配合物[（VO）3（C2O4）3L3Cu]（ClO4）2,其中L代表2,2＇-联吡啶（bpy）和1,10-邻菲咯啉（phen）.通过元素分析、摩尔电导和红外光谱等手段对配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环伏安法研究了配合物[（VO）3（C2O_4）3（bpy）3Cu]（ClO4）2的电化学性质,初步推定两对氧化还原峰是由于VO（IV）离子的电极反应引起的.     

无机化学专家 中国科学院院士 黄春辉

黄春辉 北京大学化学学院教授,无机化学专家;1955年毕业于北京大学化学系。 黄教授主要研究稀土配位化学和分子基功能膜材料。前者涉及到稀土元素的萃取分离和稀土配合物的分子设计、合成、结构及性质研究,特别是稀土配合物的光致发光及电致发光性质的研究。她在分子基功能膜材料的研究中,将二阶非线性光学材料分子设计原理引入光电转化材料的设计中。在具有二阶非线性的     

配合物{[Ni（bpe）（Hmtyaa）2（H2O）2]}n的合成和晶体结构

文章用2-（5-甲基-1,3,4-噻二唑）-硫乙酸配体和1,2-顺（4-吡啶）乙烷配体用水热法合成了一个镍配合物{[Ni（bpe）（Hmtyaa）：（H：0）：]}lq（1）（Hmtyaa=2-（5-甲基-1,3,4-噻二唑）-硫乙酸;bpe=1,2-顺（4-吡啶）乙烷,用X-射线单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构,并对它进行了元素分析、红外光谱、热重和粉末X-射线衍射表征．配合物1属于单斜晶系C2／c空间群．X-射线单晶结构分析表明配合物1中镍原子采取六配位扭曲的八面体配位模式．bpe配体采取双齿桥连模式将临近的镍原子连接成一维链状结构,在配合物1中配位水与羧基氧以及配体中的氮原子之间的氢键作用将链状结构连成三维网状结构．     

苯基环己硅烷类(苯基乙烷系列)液晶化合物的量子化学研究

运用ＡＭ１和ＰＭ３两种ＳＣＦ－ＭＯ方法通过能量梯度全优化计算,给出４种１－苯基环己硅烷类（苯基乙烷系列）液晶化合物的稳定几何构型。电子结构和分子的基本性质（生成热,偶极矩等）,联系有机电子结构理论进行了细致的讨论