浅谈π配合物的种类、成键和结构

π配合物是以不饱和烃为配位体,通过σ-π配键与过渡金属形成的配位化合物,这类配合物的成键特征是配体的π电子填入中心原子的空轨道,以σ配键相结合,同时中心原子含成对电子的d轨道与配本的π轨道又以π配键相结合.这类配合物在金属催化反     

关于非金属元素使用d轨道成键的讨论

第三周期非金属元素常见含氧酸H3PO4，H2SO4，HClO4等的中心原子在采用SP3杂化轨道与氧原子形成δ键或δ配键的基础上，由于氧原子的2p轨道上有孤对电子，中心原子有空的3dxy轨道，两对称性匹配，能量相近，故可重叠形成d-pII配键，d-pII配键的形成对解释物质的酸性，碱性，键能，键长等性质有重要的理论意义。     

例谈NO_3~-的氧化性与高考试题

一、NO3-的结构与性质硝酸根离子结构中(如图1所示)的氮原子呈sp2杂化态,形成3个等同的sp2杂化轨道·这3个杂化轨道便跟3个氧原子的p轨道以“头碰头”重叠成了3个σ键,键角ONO是120°,氮原子余下的1个垂直于sp2杂化轨道平面的p轨道便跟3个氧原子的另1个p轨道以“肩并肩”重叠,形成1个Π46键(四中心六电子非定域大π键)·硝酸根离子具有了这种对称结构,性质就比较稳定·但是随着溶液中氢离子浓度的增大,结构对称的硝酸根离子就会受到溶液中极化作用较大的氢离子的影响———氢离子就要跟氮原子争夺氧原子的电子而跟氧原子有成键的趋势,结果…     

无机含氧酸酸性强弱的规律性

在无机含氧酸H_aXO_b分子中,中心原子X常以杂化轨道与氧原子形成配键。根据中心     

Cr(CO)6的结构浅析

Cr(CO)6是典型的羰基配合物。其构型为正八面体，成键时Cr原子采取矿d^2sp^3杂化，CO分子与Cr原子之间以σ—配键结合。CO提供的是5σ分子轨道中的一对电子，Cr原子的dxy轨道(有孤对电子)与CO分子的2π反键轨道重要形成π—配键。由于这种π—配键的形成所产生协同效应，是Cr(CO)6稳定存在的依据。     

NO的配位性

NO是奇电子分子.它的11个电子排布在(1σ)~2(2σ)~2(3σ)~2(4σ)~2(1π)~4(5σ)~2(2π)~1.其中(1σ)~2的成键作用与(2σ)~2的反键作用大致抵消,(3σ)~2的成键作用与(5σ)~2的反键作用大致抵消.NO分子是由(4σ)~2的强σ键和(1π)~4(2π)~1的π键结合起来的.(2π)~1是反键电子,总键级为2.5.(5σ)~2的能级(14.61ev)与N的2P能级(14.5ev)接近,(5σ)~2电子对可看成是NO中N原子上的孤电子对,在形成配合物时,可做给出电子对,表现出Lewis碱性.(2π)~1轨道还能接受电子,表现出LeWis酸性.NO属于π酸配体.这样NO就能生成大量的配合物.     

怎样判断无机共轭分子的结构

含有大π键(亦称为离域π键)的体系称为共轭体系,具有大π键的分子称为共轭分子。理论与实践证明,含有大π键的体系比较稳定,因此,分子或原子团中力图形成较多的、较大的(多原子的)大π键。在众多的无机化合物中,有相当一部分分子或离子为共轭分子,它们的结构不能用经典的结构式表示,只能应用大π键的概念来加以处理。下面我们简单介绍判断无机共轭分子结构的一般方法。 1.首先应用价键理论(杂化轨道理论或价层电子对互斥理论)将分子中各原于以σ键构成具有一定几何形状的分子骨架;若分子中各原子均在同一平面内(即中心原子以sp或sp~2杂化轨道键)。则有可能形成大π键;反之,     

主族元素中的d轨道

论述了d轨道在主族元素σ成键、π成键、过渡态成键中的作用。对成键条件、分子构型、键长和键角作了深入讨论。     

共轭原子发生旋转时πΜΟ能级的近似计算

共轭分子中,离域π键的形成有二个条件:一是共轭原子必须同在一个平面上,且每个原子可以提供一个彼此平行的P轨道;二是总的π电子数小于参与形成离域π键的P轨道数的二倍.前一个条件保证了P轨道之间有最大程度的重叠,后一个条件保证了成键电子数大于反键电子数.当共轭分子受到微扰作用,部分共轭原子沿σ键发生了一定角度的旋转时,P轨道不再彼此保持平行,因此也就不可能再保证P轨道之间有最大程度的重叠.由于不符合离域π键形成的条件,就不应再采用σ—π分离的近似方法,将π电子     

等电子原理与物质结构

在无机化学教材中讨论CO分子结构时,运用分子轨道理论得出CO分子中两原子间的结合与N_2分子中两个N原子间的结合相同,都具有三重键,即原子间有一个σ键,二个互相垂直的π键,区别只是CO分子的一个π键是配位键。 2N[(1S)~2(2S)~2(2P)~3]→N_2[KK(σ2s)~2(σ2s)~2(π_y2p)~2(π_z2p)~2     

一种判断ABn型分子的杂化方法

判断分子的几何构型归结为判断中心原子或离子在成键时采用何种方式杂化,这常常是困绕学生的问题。本文推导出一种简单判断分子或离子的杂化方法及无机分子或离子含有大π键的情况,规则如下: (1)确定中心原子及中心原子的价电子数(VEN) (2)观察和中心原子相连的原子数目(AN)。即σ电子的轨道占有数目 (3)计算中心原子的弧对电子对数(PEN)     

大π键中电子数的确定方法——以2018年全国Ⅰ卷电化学知识考查为例

π键是由价电子里两个相互平行的p轨道以肩并肩的方式相互重叠形成的,大π键(由叫共轭π键,或离域π键)是由多个相互平行的p轨道以肩并肩的方式相互重叠形成的,它的成键电子不再局限于两个原子之间的区域,而是在多个原子之间运动,从而把这多个原子键合起来,所以叫大π键或多原子π键。     

分子或离子中大π键(离域π键)的确定

近年来,有关分子或离子中大π键的判断屡次出现在全国高考化学试题和各地模拟考试化学试题中,那么到底如何确定分子或离子中大π键呢?1形成大π键的条件1、形成大π键的原子必须在同一平面上.即中心原子采用sp杂化(直线形分子)或sp 2杂化(平面三角形或V形分子).2、这些原子要有互相平行的p轨道.     

中心原子相同的含氧酸,中心原子氧化数越高,酸性越强吗?

来信对1982年《化学教学》第二期〈关于无机酸强度的教学问题〉中“中心原子相同的含氧酸的酸性强弱问题,提出不同的看法,认为:同一元素、不同氧化数的含氧酸酸性强弱,要视其所受影响的主要因素而定。一般来说,无机含氧酸的强度是由中心原子的电负性、原子半径以及氧化数等因素决定的。这些因素对含氧酸酸性的影响,是通过它们对R—O—H键中的氧原子的电子密度的影响来实现的,当中心原子的电负性较大,半径较小,氧化数较高时,则它同与之相连的氧原子争夺电子的能力较强,能够有效地降低氧原子上的电子密度,使O—H键变弱,容易释放出质子,而表现较强的酸性。     

分子连接性指数与对无机含氧酸酸性PK1值的预测

基于原子的最高主量子数，成σ键数目，未参与形成离域π键的弧对电子数和元素的Allen电负性，建立了一种分子连接性指数(^1x)。它与26种单中心无机含氧酸酸性PK1的线性方程为：PK1=23．1941-10．6711^1X，r=-0．9978。结果表明：^1X具有良好的结构选择性和性质相关性，可用于预测其它单中心无机含氧酸酸性的PK1值。     

π键是可以单独存在的

由江苏省教育局《高中化学教学参考书》编写组编写的《全日制十年制学校高中化学第二册教学参考书》的第四章第四节223页,表4—3,σ键和π键的比较第一栏中作为化学教师教学参考范畴,对此提出一点疑问.我们可以用B_2分子为例来讨论这个问题:硼原子基态为[(1S)~2(2S)~2(2P)~1],按照电子配对法可以按:B—B:以共价单键结合形成B_2分子.当然也可以这样:     

对《无机化学》中若干具体问题的解释(一)

由上表知氯的含氧酸的酸性由强到弱的次序是:HClO_4>HClO_3>HClO_2>HClO;氯的含氧酸的氧化性由大到小的次序是:HClO>HClO_3>HClO_4(HClO_2有些例外)。含氧酸酸性强弱,常用ROH规则解释。当中心原子的电负性越大、半径越小、氧化数较高时,R—O之间键结合力强,而O—H间键相对地较弱,故越易离解出H~+离子,酸性较强。对于同一元素不同氧化数的含氧酸:HClO、HClO_2、HClO_3、HClO_4来讲,随着中心原子的氧化数增加,氯原子对所有氧原子外层电子的吸引     

对SO_3分子中π键结构的看法

<正>三氧化硫是最常见的无机化合物之一,其分子构型为平面正三角形,键长d_(s-o)=0.142m、键角∠o-s-o=120°.中心硫原子采取SP~2杂化,与其他三个氧原子形成三个正常的σ键,组成分子的骨架,而对于三氧化硫分子中的π键结构,目前存在两种主要的看法:     

关于N_2分子轨道符号的教学讨论

对于N_2分子,其分子轨道能级顺序、符号在现行的一些教科书上表示为σ_(1s)<σ_(1s)~*<σ_(2s)<σ_(2s)~*<π_(2py)=π_(2px)<σ_(2pz)<π_(2py)~*=π_(2px)~*<σ_(2pz)~*本文根据LCAO—MO法的三原則,从S—P混杂入手,指出了上述表示法中其分子轨道符号的欠妥之处     

剖析分子和离子结构中离域П键的形成

为了便于学生学习和掌握无机化学下册有关元素部分知识,弄清离域冗键(大π键)的形成,是教师在教学中不可忽视的一个重点。离域π键,是分子和离子结构中的一个重要概念,它主要是指π键的形成不限于两个原子,而是多个原子(原子可以是相同的,也可以是不同的),这样在多个原子之间形成的π键叫离域π键。分子中含有大π键的分子叫共轭分子。 离域π键的形成条件: ①形成大π键的原子应在同一平面上(以保证P轨道的重迭)。